ческой плотности (см. таблицу, столбец 4, строки 3 и 4), а значения остатков находятся в диапазоне от —0,015 до +0, 010, т. е. примерно того же порядка величины. Отсюда можно заключить (не прибегая к специальным статистическим тестам), что линейная зависимость вполне удовлетворительно описывает экспериментальные данные.

Остаточное стандартное отклонение, рассчитанное по уравнению 12.2-9, составляет 0,0085 единицы оптической плотности, а стандартное отклонение методики (уравнение 12.2-10) соответствует 0,0097 мл раствора формальдегида.

Для характеристики качества градуировки можно использовать коэффициент корреляции, значение которого изменяется в пределах от —1 до +1. Чем ближе он к ±1, тем ближе к линейной связь между переменными. Однако коэффициент корреляции характеризует связь между переменными лишь в целом, и вполне может оказаться так, что хорошее согласование данных на одном участке зависимости не позволит увидеть рассогласование на другом участке. Поэтому очень желательно всегда прибегать к графическому исследованию остатков, которое может указать участки возможной нелинейности значительно надежнее, чем расчет коэффициента корреляции.

12.2.7. Способы градуировки

В химическом анализе градуировка используется везде, однако конкретный способ ее выполнения зависит от применяемой методики. Для некоторых методик достаточно измерить сигнал от единственного образца сравнения (градуировка по одной точке). В других случаях используют градуировку по двум точкам — в области низких и высоких концентраций, так чтобы концентрация определяемого вещества в пробе оказалась между ними. В частности, для градуировки в области низких концентраций можно использовать раствор контрольного опыта. Все эти варианты являются разновидностями внешней градуировки (способа внешних стандартов), поскольку образцы сравнения измеряют отдельно от анализируемой пробы.

Существуют и другие способы градуировки: внутренняя градуировка, способ добавок, способ изотопного разбавления.

При использовании внутренней градуировки к пробе добавляют определенное количество вещества, близкого по свойствам к определяемому, — внутренний стандарт. Его используют для контроля аналитической методики. Целесообразно, чтобы внутренний стандарт прошел вместе с пробой через все стадии анализа. Поэтому внутренний стандарт следует добавлять к пробе на самых ранних стадиях. Главная предпосылка способа внутренней градуировки состоит в том, что на каждом этапе методики поведение внутреннего стандарта подобно поведению определяемого компонента. Поэтому необходимо, чтобы внутренний стандарт был действительно как можно ближе к определяемому веществу по своим свойствам, находился в таком же физическом состоянии (с точки зрения размера частиц, характера поверхности и т. д.), что и материал пробы, и был хорошо перемешан с ним. При соблюдении всех этих условий отношение аналитических сигналов определяемого компонента и внутреннего стандарта дает более достоверную информацию, чем сигнал определяемого компонента сам по себе.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию