уровень фрагментации повышает чувствительность ХИ-МС, но обеспечивает лишь ограниченную структурную информацию. Важной особенностью ХИ является возможность регулировать селективность путем выбора газа-реагента (рис. 14.2-2). Если используется очень «мягкий» газ-реагент, такой, как аммиак, протонируются и могут детектироваться только очень оснбвные соединения, например амины. Зависимость спектра ХИ от экспериментальных условий, особенно от давления в источнике ионов, не позволяет сравнивать спектры ХИ, полученные на различных приборах, и проводить библиотечный поиск спектров ХИ. В зависимости от газа-реагента получаются положительно или отрицательно заряженные ионы.

Тип масс-анализатора

В разд. 9.4 были описаны масс-спектрометры различных типов. Ограничимся характеристикой особенностей, относящихся к газовой хромато-масс-спектрометрии, таких, как чувствительность, линейный динамический диапазон, разрешение, диапазон масс и скорость сканирования. Скорость сканирования масс-спектрометра—это время, необходимое для сканирования одного порядка на шкале масс (например, от m/z 50 до 500). В газовой хромато-масс-спектрометрии с капиллярными колонками благодаря небольшой ширине пика необходима высокая скорость сканирования (^ 1 с/порядок), чтобы получить по крайней мере 3-5 спектров для пика в режиме полного сканирования. Ограниченный диапазон масс некоторых масс-анализаторов не является проблемой, поскольку молекулярная масса соединений, поддающихся газохроматографи-ческому разделению, обычно меньше 600. Различные типы масс-спектрометров значительно различаются разрешающей способностью. Разрешение R — мера способности масс-спектрометра разрешать два пика иона с различными m/z, она определяется как R = т/Ат. Способность масс-спектрометра разрешать два пика с различающимися на единицу массами называется единичным массовым разрешением. С единичным массовым разрешением обычно работают квадрупольные приборы. Приборы же с двойной фокусировкой достигают высокого массового разрешения (R ^ 10 000). Это важно, поскольку из точной массы иона фрагмента часто можно непосредственно получить элементный состав. Для разделения ионов С5Н11О2 и C4H11N2O (табл. 14.2-1) с Am = 0,01123 требуется разрешение по крайней мере R = 9172.

Квадрупольные масс-филътры. Наиболее распространенные масс-спектрометры для сочетания с газовой хроматографией — квадрупольные

Таблица 14.2-1. Разрешение ионов с близкими молекулярными массами

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию