Решение задач по химии. Учебник по аналитической химии

Успех коммерческих систем ГХ-ФПИК был бы невозможен без современного развития компьютерной технологии со скоростными микропроцессорами и большими емкостями для хранения данных. В течение 30-минутного хроматографического анализа со скоростью сбора данных 4 скана в минуту получается 7200 сканов, при этом за 1 скан должно быть собрано, сохранено и обработано в режиме реального времени 2048 точек. Это требует больших мощностей для сохранения и обсчета. Кроме того, генерирование хроматограмм в режиме реального времени для ГХ-ФПИК не столь простое, как в ГХ-МС, поскольку данные получаются в виде интерферограмм, а не спектров. Для воссоздания хроматограмм из спектральных данных имеют значение два различных способа.

Первый из них основан на алгоритме векторной ортогонализации Грама— Шмидта (ГШ). Вкратце, этот метод использует информационную часть интерферограммы как вектор. Для каждой интерферограммы, измеренной во время хроматографического анализа, рассчитывается длина вектора между данным вектором и рядом интерферограмм, записанных с пустой, не считая газа-носителя гелия, световой трубкой (так называемый базисный вектор). Когда определяемое вещество элюируется с колонки, величина разности векторов примерно пропорциональна количеству вещества в трубке. Поскольку для расчета разности векторов используется лишь часть интерферограммы, расчет по алгоритму ГШ очень быстрый. Более того, ГШ-хроматограмма является универсальным индикатором, поскольку практически все молекулы поглощают хотя бы в некоторой части ИК-спектра, что изменяет интерферограммы. Чувствительность алгоритма ГШ естественно зависит от величины поглощения индивидуальных молекул. Молекулы со слабым поглощением по всему ИК-спектру (например, полициклические ароматические углеводороды) могут обычно детектироваться с меньшей чувствительностью, чем такие вещества, как барбитураты, которые благодаря своей полярности имеют в ИК-спектрах несколько сильных полос поглощения.

□ Алгоритм Грама—Шмидта позволяет быстро воссоздавать'хроматограммы по общему поглощению или по функциональной группе.

Второй подход к воссозданию хроматограмм из интерферометрических данных состоит в расчете интегрированного сигнала поглощения в одном или большем числе заданных спектральных диапазонов. Поскольку эти спектральные окна обычно выбирают соответственно характеристическим частотам поглощения интересующих нас функциональных групп, этот способ называют получением хроматограмм функциональных групп (ФГ). Ясно, что ФГ-хроматограммы более селективны, чем ГШ-хроматограммы. Эта селективность, однако, не полная, из-за обертонных колебаний или комбинированных полос молекул. В случае сильно поглощающих функциональных групп, как в случае колебаний карбонильной группы, ФГ-хроматограммы могут быть более чувствительны, чем даже ГШ-хроматограммы. В большинстве других случаев ГШ-хроматограммы обеспечивают более высокую чувствительность (рис. 14.2-9).

Если нужно решить контрольную по химии - обращайтесь к нам
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - общая химия