Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

Для насыщенных молекул преобразование МО волновых функций по Леннард-Джонсу приводит к описанию локализованных связей. Хотя в молекулах, подобных CH4, такое преобразование определяется исключительно свойствами симметрии, в общем случае (H2O, C3H8 и т. д.) необходимо проводить вычисления, в которых учитывается взаимное влияние электронов. В разд. 1-4 т. 1 обсуждается локализация хартри-фоковских орбиталей i, исходя из минимизации обменного взаимодействия (максимизации самоотталкивания). Менее точные а-орбитали, полученные посредством одного из приближений Хюккеля, можно преобразовать в локализованные орбитали с помощью критериев, позволяющих заменить интегралы электронного отталкивания другими интегралами со сходным пространственным поведением [1].

При описании больших молекул, основанном только на представлениях о валентных электронах, необходимо учитывать ортогональность орбиталей валентных электронов внутренним орби-талям. Метод «псевдопотенциала» 2, развитый в физике твердого тела, позволяет учесть условие ортогональности путем введения потенциала, который удерживает валентные электроны за пределами внутренних оболочек. Этот метод может оказаться полезным при построении молекулярных орбиталей больших молекул (см. т. 2, разд. II-1—П-З, Ш-5).

Для расчета молекулярных фрагментов с а-электронами нужна теория молекулярных орбиталей Хартри — Фока для открытых оболочек. В недавних работах (см., например, [3]) показано, что при учете открытых оболочек в рамках метода МО достигается также улучшение точности расчета я-электронных спектров. Формально одинаковые хартри-фоковские орбитали могут существенно изменяться от состояния к состоянию. Некоторые варианты теории Хартри — Фока для открытых оболочек излагаются в разд. П-З и П-5 т. 1 и в разд. 1-7 т. 2 [4].

1 О теории Хартри — Фока для локализованных орбиталей см. также и работе [2J.

2 Автор использует термин «псевдопотенциал» не в обычном смысле понятия псевдопотенциала, введенного Ферми (см., например, книгу Голь дбергер M., Ватсон К., Теория столкновений, изд. «Мир», M., 1907).— Прим. ред.

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия