Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


В первом томе (см. разд. II-6A— E) рассматриваются формальное обоснование и экспериментальное подтверждение теорий, основанных на представлениях о л-электронах; обсуждаются природа л-электронного приближения, предсказания электропных спектров и распределение заряда в гетеромолекулах. Эффекты сольватации рассматриваются в т. 2. В разд. III—4 т. 1 дан обзор экспериментальных данных по синглет-триплетному разделению и их теоретическое рассмотрение. Экспериментальное определение дипольных моментов органических молекул, находящихся в воз-•бужденных состояниях, обсуждается в разд. Ш-З т. 1. Эти величины могут быть использованы для сравнения с результатами расчетов возбужденных состояний по методу МО с открытыми оболочками. Экспериментальные данные приведены для растворов. Кроме того, недавно для газообразного состояния были измерены дипольные моменты сравнительно небольших молекул (подобных формальдегиду), находящихся в возбужденном состоянии.

Окончательное подтверждение теории молекулярных орбита-лей может быть получено, кроме проверки экспериментом, только из сравнения орбитальной волновой функции и соответствующей энергии с точными волновой функцией г|) и энергией E (см. т. 1, разд. II-6E, и т. 2, разд. 1). Если орбитали найдены по теории Хартри—Фока, то остаются неучтенными эффекты корреляции электронов. Корреляция может сдвигать энергетические уровни в электронных спектрах и искажать хартри-фоковские орбитали, но наиболее сильное влияние оказывает она на энергии связей и силы взаимодействия в газах и конденсированных средах. Обзор этих эффектов дан в т. 2. При этом особое внимание уделено случаям, когда корреляция может изменить даже качественную картину, получающуюся, если исходить только из орбиталей. Работы последних лет освещены достаточно подробно 1.

Взаимодействие между электронами и конденсированной средой, а также силы, действующие между молекулами в газе, жидкости или твердом теле, сильно зависят от корреляции. Они рассматриваются в т. 2, разд. II и III. Электронные корреляции в металлах и системах бесконечной протяженности обсуждаются

1 Ho некоторым другим аспектам теории атомов и молекул уже имеются обширные обзоры. См., например, [5, 6].



 

Вернуться в меню книги (стр. 1-100)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию