Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

Это выражение и следует минимизировать с учетом вида функций X1 при условии, что они образуют ортонормировапную систему. Найдено, что такая минимизация эквивалентна решению для некоторой одноэлектронной задачи, определяемой уравнениями Хартри — Фока

Здесь F(I) — оператор Хартри — Фока, имеющий вид

где G (1) = 2 Uj (1) — Kj (1)1 — определенный одноэлектронный

оператор кулоновского обменного взаимодействия, который включает эффекты отталкивания электрона в состоянии X1 от других электронов. Энергии Хартри — Фока е, — собственные значения уравнения (34). Они удовлетворяют также соотношению

Из сопоставления уравнений (36) и (33) видно, что можно также записать

Очень важно, что полная энергия не равна сумме энергий Хартри — Фока для отдельных состояний. Это обстоятельство, а также тот факт, что операторы зависят от всех орбиталей, означает, что многоэлектронпая задача может быть сведена к одноэлектронгшм только в формальном смысле.

Даже если мы решили уравнения Хартри — Фока для молекулы, еще остается проблема определения корреляционной энергии

Это очень трудная задача. Некоторые результаты можно получить, используя метод конфигурационного взаимодействия, взяв, например, Ф = ФХФ + 2j CjOj, где Ф — другие детерминанты. Они

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия