Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

могут быть составлены таким образом, чтобы использовать одну, две, три и т. д. возбужденные орбитали, обладающие большей энергией по сравнению с заполненными орбиталями Хартри — Фока. Одноэлектронные возбуждения не играют заметной роли для замкнутых оболочек, поскольку, согласно важной теореме Бриллюэна, величина (Фхф | Ш | ф;} равна нулю, если Ф,- — одпоэлектронное возбуждение.

В недавней работе Синаноглу, в которой он развивает так называемую многоэлектронпую теорию, предлагаются методы более подробного анализа корреляционной энергии. При этом оказывается, что для рассмотрения детальных свойств корреляционной энергии эта теория более предпочтительна, чем обычный метод конфигурационного взаимодействия.

Другой путь учета корреляционной энергии состоит в том, что вообще отказываются от понятия одноэлектронного состояния. Вместо этого в качестве основы для описания выбираются двух-электронные волновые функции, или геминали.

Расчеты, выполненные так называемым методом изолированных электронных пар, подтверждаются множеством химических экспериментов, согласно которым химические связи эквивалентны непо-деленным парам электронов независимо от места их расположения. Формально вместо детерминанта (22) используют волновые функции вида

где ЛА, Лв — геминали. Вследствие наложенных условий ортогональности матричный элемент, построенный с помощью такой функции, имеет вид

причем фигурирующие здесь интегралы представляют собой прямое обобщение иптегралов уравнений (25) и (26), однако при их вычислении учитывается корреляция. Формула (41) — хорошее обобщение уравнения (33), и дальнейший ее анализ аналогичен проводимому в теории Хартри — Фока.

Каждый из рассмотренных подходов пригоден для построения молекулярной электронной волновой функции; при этом центральной проблемой является вычисление встречающихся основных

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия