и

/ \ 1 (Fpalx — Fpn2x\ 1ЛП\

ф(««)=у2 (f^-fJ^;) • w

Из секулярного уравнения легко получаем выражения для энергии уровней:

E±(a2u) = A±V2f~V , (18)

где

А =-- ос (Xe) + ос (F) - 4р (Xepcr, Fpcr) 5 (Хера, Fpa), (19)

Ji = AC [a (Xe) a (F) - 2р2 (Xepcr, Fpa)], (20)

C = i-2S*(Xepa,Fpa) (21)

и

£(alg)---a(F). (22)

Вначале рассмотрим о-орбитали, поскольку они обусловливают связь в этих соединениях.

Величины энергий cr-орбиталей образуют следующую последовательность: E (ajju) < E (alg) < E (a|u), так что в основном состоянии XeF2 связывающая ср (agu) и несвязывающая ф («ig)-op-битали каждая заняты двумя электронами, тогда как разрыхляющая орбиталь ф (a|u) остается свободной.

Для энергетических уровней я-орбиталей имеем аналогичные выражения. Два значения энергии орбиталей Е± (eiu) получаются из формулы (18) при подстановке P (Xe рте, F рп) и S (Xe pn, F ря) соответственно вместо P(Xe pa, F ра) и S (Xe pa, Fpa). Таким образом, получаем три дважды вырожденные занятые я-орбитали eJu, eig, e\u- Далее, орбитали alg и elg очень близки по энергии к атомным орбиталям фтора 2р, потому что в этих случаях перекрывание очень мало. В более высоком приближении, т. е. при учете Ъйа- и 5с?я-орбиталей Xe, энергия как alg-, так и е^-орби-талей уменьшится, орбиталь alg будет, вероятно, лежать ниже, чем орбиталь elg, потому что cr-перекрывание обычно больше, чем я-перекрывание. Кроме того, вследствие большего перекрывания размазанность (т. е. неопределенность в положениии) энергий cr-орбиталей будет превосходить размазанность энергий я-орбита-лей. Таким образом, приходим к выводу, что в отсутствие спин-орбитального взаимодействия энергии орбиталей будут располагаться в следующем порядке:

Xe 5s < а71и < e~iu < alg <elg < е\и < а\и < Xe 5с?.

Поскольку в основном состоянии молекулы XeF2 я-орбитали полностью заняты, распределение я-электронов является таким

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию