Другие а-орбитали в XeF4 можно представить в виде

ib ч ==Fpolz-Fpo2z+Fpo?,z-Fpo4z le) 2[l-2S(FPolz,Tpo2z)}1/2 '

Ф1 le; 2[1 + 2S(Fp(Tl2, Fp^2)]1''*

Следует отметить, что теперь нельзя пренебрегать взаимодействием смежных в атомов фтора (расстояние между которыми составляет 2,82 А). Энергии соответствующих орбиталей равны

F<h \ «^)-2P(Fpglz, Fpg2z) * K°ig)-- i-2S{Fpe\z,FPa2z) '

Fin \ «(F) ■1-2P (Fpglz, Уро2г) ^ >

^\uie) i—2S(Fpalz,¥pa2z) *

Таким образом, взаимодействие между соседними ра-орбита-лями F, которые перпендикулярны друг к другу, приводит к расщеплению энергий орбиталей. Разность энергий определяется выражением

E(big)~E{aig)-2a(F),S(Fpo-lz, Fpa22)-40 (Fpal2, Fpa22). (27)

В основном состоянии XeF4 орбиталь еи не занята, и основное состояние молекулы описывается как lAig.

Были проведены детальные численные расчеты, основанные на указанной выше полуэмпирической схеме [9, 11, 14—17, 24]. Следует иметь в виду, что численные результаты, полученные таким образом, довольно чувствительны к использованным приближениям. Для того чтобы учесть взаимодействие на расстояниях порядка равновесных межатомных расстояний, для атомов Xe и F использовали атомные орбитали слэтеровского тина. Параметры орбиталей (т. е. величины а в е~~>'/а) подбирали либо с помощью правил Слэтера, либо путем использования экспериментальных данных по диамагнитной восприимчивости атомов. Для расчета взаимодействия смежных атомов F в XeF4 нельзя использовать орбитали слэтеровского тина, потому что здесь существенны большие расстояния (2,8 А); соответственно были использованы атомные волновые ССП-функции. Кулоновские интегралы были приняты равными потенциалам ионизации атомов (или полуэмпирическим потенциалам ионизации валентных состояний), а обменные интегралы — нронорциональпыми интегралам перекрывания:

p(i, J)=K (i, J)S (28)

Кроме того, коэффициенты пропорциональности К (i, /), принятые равными арифметическому или геометрическому среднему

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию