метод предлагается для полуэмпирической оценки межэлектронного отталкивания. Применение подобной процедуры [14, 151 к фторидам ксенона показывает, что заряд на атоме F должен уменьшаться в следующей последовательности:

XeF2 > XeF4 > XeF0.

Таблица 1

Рассчитанное распределение заряда в основном состоянии фторидов ксенона

(Избыток отрицательного заряда на атоме фтора.)

В табл. 1 представлены результаты теоретических расчетов распределения заряда в фторидах ксенона, находящихся в основном состоянии. Данные, полученные различными авторами, нельзя непосредственно сравнить из-за различий в использованных приближениях. Однако, несмотря на количественные расхождения, разные методы указывают на одну и ту же тендепцию, так что общие закономерности смещения заряда, предсказываемые теорией, очевидно, являются достоверными, несмотря на нолуэмнири-ческий характер, присущий такому способу анализа. Сравнение теоретического распределения заряда с экспериментальными данными, обзор которых приведен ниже, показывает, что результаты ш-техники хорошо согласуются с данными исследования ЯМР для рассматриваемых соединений [15, 26].

4. Модель валентных связей

В методе валентных связей молекулярные волновые функции строятся из волновых функций индивидуальных атомов. Действительно, волновые ВС-функции можно построить из тех гибридных орбиталей ксенопа, которые используются для образования электронных пар, и 2/>-орбиталей фтора. Для XeF2 были использованы две ортогональные, диагональные /)3с?28-гибридные волновые функции [27]

1 1

Xe diu 2 = -у=- Xe5s + Хе5ра -f- -^=- Xe5d22. (31)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию