Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

Были рассмотрены волновые функции, соответствующие следующим структурам [27]: %;ов (FXeF), ^x,,+ (F — Xe+F~) и 4>хе*+ (F-Xe2+F-).

Затем волновая функция была представлена в виде линейной комбинации функций t|)K0B, ij>xc- и г|}Хса+ с коэффициентами, выра-жепными через «дефект р-электропа», т. е. через число электронов, удаленных из Хе5/?а-орбитали. В работе [27] предполагалось, что этот дефект можно оценить, используя данные по квадруполыюму взаимодействию. При вычислении сдвигов линий ЯМР было также использовано сходное рассмотрение локализованных пар, образующихся из />3ср5-гибридных функций [28]. Однако эти модели неудовлетворительны, поскольку образование гибридных орбита-лей требует слишком значительного повышения энергии и можно ожидать, что вклад 5s- и 5й-орбиталей Xe в связь будет мал.

Был проведен более тщательный ВС-анализ в XeF2 с учетом влияния четырех электронов от 2/ю-орбиталей атомов фтора и 5ра-орбитали атома ксенона [29]. Четыре структуры, обладающие правильпой симметрией, имеют вид [29]

-f ¥22ра (1)ХеБра (2) Хе5ра (3) WJpalA)], W2 (F -Xe+F") = S (- IfP [F42pa (1) ХеБра (2) F22pa (3) х

X Xe5pa (4)-f Xeojoa (1) Xe5pa (2) ¥22pa (3) ¥22pa (A)), Y4 (F-Xe^+F-) = S (- ifP\¥,2ро (1) \\2pa (2)F22pa (3) x V2Jp^)).

Молекулярные интегралы, использовавшиеся в методе конфигурационного взаимодействия, оценивали полуэмпирическими способами. Рассчитанную энергию сравнивали с энергиями, вычисленными с помощью приближенных волновых функций (при этом интегралы вычисляли тем же способом) [29]. Функция (a2u)2(alg)2, полученная методом МО, и связывающие орбитали Гайтлера — Лондона приводят к значениям энергии, которые больше, чем энергия, соответствующая грве соответственно на 0,66 и 1,30 эв. Энергия функции, составленной из неспаренных расщепленных

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия