Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
Были рассмотрены волновые функции, соответствующие следующим структурам [27]: %;ов (FXeF), ^x,,+ (F — Xe+F~) и 4>хе*+ (F-Xe2+F-).
Затем волновая функция была представлена в виде линейной комбинации функций t|)K0B, ij>xc- и г|}Хса+ с коэффициентами, выра-жепными через «дефект р-электропа», т. е. через число электронов, удаленных из Хе5/?а-орбитали. В работе [27] предполагалось, что этот дефект можно оценить, используя данные по квадруполыюму взаимодействию. При вычислении сдвигов линий ЯМР было также использовано сходное рассмотрение локализованных пар, образующихся из />3ср5-гибридных функций [28]. Однако эти модели неудовлетворительны, поскольку образование гибридных орбита-лей требует слишком значительного повышения энергии и можно ожидать, что вклад 5s- и 5й-орбиталей Xe в связь будет мал.
Был проведен более тщательный ВС-анализ в XeF2 с учетом влияния четырех электронов от 2/ю-орбиталей атомов фтора и 5ра-орбитали атома ксенона [29]. Четыре структуры, обладающие правильпой симметрией, имеют вид [29]
W1 (FXeF) = S (- 1)P/J [Fi2P^ (1)Хе5ра(2) Xe Бра (3) Р22ра (4) +
р
-f ¥22ра (1)ХеБра (2) Хе5ра (3) WJpalA)], W2 (F -Xe+F") = S (- IfP [F42pa (1) ХеБра (2) F22pa (3) х
X F22pa (4) + Xebpa (1) Ъ\2ро (2) F22po (3) F22pa (4) +
+ T1ZpO (1) Ъ\2ра (2) Хе5хш (3) F22pa (4) +
+ F42pa (1) F42pa (2) F22pa (3) Хеэра (4)],
W3 (F+XeF-) =■• S (- l)Pp lFi2P° (1) Fi2/»a (2) ХеБра (3) x p
X Xe5pa (4)-f Xeojoa (1) Xe5pa (2) ¥22pa (3) ¥22pa (A)), Y4 (F-Xe^+F-) = S (- ifP\¥,2ро (1) \\2pa (2)F22pa (3) x V2Jp^)).
(32)
Молекулярные интегралы, использовавшиеся в методе конфигурационного взаимодействия, оценивали полуэмпирическими способами. Рассчитанную энергию сравнивали с энергиями, вычисленными с помощью приближенных волновых функций (при этом интегралы вычисляли тем же способом) [29]. Функция (a2u)2(alg)2, полученная методом МО, и связывающие орбитали Гайтлера — Лондона приводят к значениям энергии, которые больше, чем энергия, соответствующая грве соответственно на 0,66 и 1,30 эв. Энергия функции, составленной из неспаренных расщепленных
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию