магнитный резонанс (ЯМР, ЭПР), а также эффект Мёссбауэра. Сведения о возбужденных состояниях молекул получают с помощью спектральпых измерений в ближней и вакуумной ультрафиолетовых областях. Остается важная задача — обсудить, как связаны наблюдаемые свойства со свойствами, предсказываемыми различными теоретическими моделями. В обсуждении ниже будет использован в зависимости от ситуации либо метод молекулярных орбиталей, либо приближение валентных связей.

Геометрическая форма фторидов ксенона

Данные по строению твердых соединений XeF2 и XeF4 [35—40], а также инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния этих соединений [39, 41—46] показывают, что молекула XeF2 в основном состоянии является линейной молекулой (симметрия Dxh), в то время как молекула XeF4 представляет собой плоский квадрат (симметрия Dih). Эти результаты можно интерпретировать в рамках нолуэмпирического метода МО (табл. 2). Теория правильно предсказывает относительную устойчивость различных ядерных конфигураций, хотя серьезно завышая при этом значения энергии связи [47, 48]. Минимизация энергии связи (но расстоянию между атомами Xe и F) приводит к значениям длин связи, находящимся в хорошем согласии с экспериментом [14, 16, 17).

Метод МО предсказывает, что молекула XeF8 в основном состоянии должна быть правильным октаэдром (группа симметрии Oh) [9, 17]. Однако данные, полученные с помощью инфракрасной спектроскопии газообразных соединений и спектроскопии комбинационного рассеяния твердых соединений, по-видимому, исключают возможность существования такой высокой симметрии [44].

Спектр электронного парамагнитного резонанса XeF

При облучении монокристалла XeF4 ^-лучами получается радикал XeF [49]. Изучение этого ориентированного определенным образом радикала методом ЭПР [50] позволяет получить информацию о s- и р-характере орбитали неснаренного электрона. Экспериментально определенные величины заселенностей ns- и и/ж-орби-талей ксенона и фтора равны: C'^zs = 0,026; С\аь* = 0,049; СхеЬр = 0,36; Cp2P = 0,47. Эти данные показывают, что неспа-ренный электрон в радикале XeF занимает разрыхляющую о-орбиталь в основном типа F2po и ХеЬра, т. е. а = а (F2po) — — Ъ (Хеора) с «2/Ь2 = 1,3; s-характер этой орбитали не выражен. Этот результат находится в согласии с методом МО, принимающим во внимание орбитали, существенные для образования связи.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию