Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
нала Xe129 (по отношению к атомарному Xe), по химическому сдвигу До> сигнала F19 (относительно жидкого HF или газообразного F2) и по постоянным Jxe-F (см. табл. 3).
Таблица 3
Данные по ЯМР фторидов инертных газов а
Соединение |
м. д. |
Д0Хе |
м. д. |
JXe —Х> гч эксн. |
|
теор. |
экса. |
теор. |
эксп. |
||
XeF2 |
462 |
629 |
—4160 |
—3930 |
5690 (X = F) |
XeF4 |
400 |
450 |
—5400 |
—5785 |
3864 (X = F) |
XeF6 |
352 |
310 |
—5320 |
— |
—. |
KrF4S |
334 |
370 |
— |
— |
— |
XeOF4 |
317 |
■ |
— |
692 (X = O") |
a Теоретические значения взяты из работы [4?].
6 Недавние экспериментальные данные, полученные в Аргопской национальной лаборатории, показывают, что данные, приведенные в этой строке, относятся к KrF2, а не к KrFi.
Полуколичественное рассмотрение химических сдвигов можно провести в рамках метода МО [15]. Для парамагнитного вклада а<2) в экранирование ядра (можно ожидать, что этот вклад будет основным в химических сдвигах ксенона и фтора) имеем приближенное выражение
„т .....- 2%е% / 1 \ ГпА,А,А
°А ~~ ЗтсШ'А \ г» /А L Рхх + Pvy + Pzz ~
- у (Р*хРуу + PwPn + pipt) ] , (36)
где А — ядро Xe или F; — атомная заселенность валентной
орбитали атома А (рассчитанная методом МО); /-^-\ — средний
\ г /а
обратный куб расстояния от электрона, занимающего эту орбиталь, до ядра; АЕА — средняя энергия возбуждения, оцененная из спектроскопических данных. со-Тип метода молекулярных орбиталей объясняет наблюдаемые тенденции химических сдвигов [591: ДаХе (XeF4) > ДаХе (XeF2) и Д oF (XeF2) > ДаР (XeF4) > > ДаР (XeF6), которые указывают на уменьшение смещения заряда в ряду XeF2, XeF4, XeF6.
Недавно определенная величина анизотропии экранирования в XeF4, равная oFL —• ofj — — 570 ± 40 м. д. [60], находится
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию