Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


обнаруживают одну линию, не сдвинутую относительно нулевой линии. Для первого соединения это не удивительно, поскольку связь в клатрате обусловлена дисперсионным взаимодействием и, возможно, переносом заряда. В ионе перксената нельзя ожидать квадрупольного расщепления вследствие кубической симметрии окружения. В XeF2 и XeF4 имеется большое квадрупольное расщепление линии ядер Xe129 (41,9 ±1,1 мм/сек) и нет изомерного сдвига. Эти результаты можно объяснить, исходя из модели связи, включающей Хе5/ю-орбитали. Градиент поля eg в XeF4 приписывают занятой двумя электронами Хе5р,-орбитали: принимают, что распределение заряда в связывающих орбиталях Ърх и Ъру таково, что они не вносят вклада в градиент поля. Градиент поля, обусловленный двумя электронами, занимающими орбиталь 5pz, определяется вырагкением

eg^__e/__\. (38)

В линейной молекуле XeF2 заряд двух электронов, расположенных на связывающей оси, считают неэффективным, и градиент, обусловленный остающимися четырьмя р-орбиталями, приводит к тому же самому результату с обратным знаком. Квадрупольное расщепление Ьд имеет вид [63, 64]

Sg^ ^f. (39)

В первоначальной работе считали, что квадрунольпые моменты Xe129 и Xe131 равны. Новые данные [64] показывают, что Q (Хе129)/<2 (Xe131) = 3,45 + 0,09. Следовательно, рассчитанное квадрупольное расщепление в XeF2 и XeF4 равно 54,2 мм/сек по сравнению с экспериментальным значением 42 мм/сек. Рассчитанное расщепление завышено потому, что чисто ионная модель является, очевидно, неадекватной. Если учесть частичный перенос заряда от атома Xe в XeF4, то формальный заряд каждого атома фтора будет порядка 0,75. Кроме того, принятое допущение о малом вкладе избытка заряда у атомов фтора в квадрупольное расщепление, возможно, не справедливо. Использование эффекта Мёссбауэра позволяет получить, таким образом, дополнительное доказательство факта смещения заряда в фторидах ксенона, находящихся в основном состоянии.

Теплоты сублимации твердых фторидов ксенона

Кристаллические соединения XeF2 и XeF4 характеризуются большими теплотами сублимации (12,3 ккал/молъ для XeF2 и 15,3 ккал/молъ для XeF4) [36]. Трудно ожидать, что одни



 

Вернуться в меню книги (стр. 1-100)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию