Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

обнаруживают одну линию, не сдвинутую относительно нулевой линии. Для первого соединения это не удивительно, поскольку связь в клатрате обусловлена дисперсионным взаимодействием и, возможно, переносом заряда. В ионе перксената нельзя ожидать квадрупольного расщепления вследствие кубической симметрии окружения. В XeF2 и XeF4 имеется большое квадрупольное расщепление линии ядер Xe129 (41,9 ±1,1 мм/сек) и нет изомерного сдвига. Эти результаты можно объяснить, исходя из модели связи, включающей Хе5/ю-орбитали. Градиент поля eg в XeF4 приписывают занятой двумя электронами Хе5р,-орбитали: принимают, что распределение заряда в связывающих орбиталях Ърх и Ъру таково, что они не вносят вклада в градиент поля. Градиент поля, обусловленный двумя электронами, занимающими орбиталь 5pz, определяется вырагкением

В линейной молекуле XeF2 заряд двух электронов, расположенных на связывающей оси, считают неэффективным, и градиент, обусловленный остающимися четырьмя р-орбиталями, приводит к тому же самому результату с обратным знаком. Квадрупольное расщепление Ьд имеет вид [63, 64]

В первоначальной работе считали, что квадрунольпые моменты Xe129 и Xe131 равны. Новые данные [64] показывают, что Q (Хе129)/<2 (Xe131) = 3,45 + 0,09. Следовательно, рассчитанное квадрупольное расщепление в XeF2 и XeF4 равно 54,2 мм/сек по сравнению с экспериментальным значением 42 мм/сек. Рассчитанное расщепление завышено потому, что чисто ионная модель является, очевидно, неадекватной. Если учесть частичный перенос заряда от атома Xe в XeF4, то формальный заряд каждого атома фтора будет порядка 0,75. Кроме того, принятое допущение о малом вкладе избытка заряда у атомов фтора в квадрупольное расщепление, возможно, не справедливо. Использование эффекта Мёссбауэра позволяет получить, таким образом, дополнительное доказательство факта смещения заряда в фторидах ксенона, находящихся в основном состоянии.

Теплоты сублимации твердых фторидов ксенона

Кристаллические соединения XeF2 и XeF4 характеризуются большими теплотами сублимации (12,3 ккал/молъ для XeF2 и 15,3 ккал/молъ для XeF4) [36]. Трудно ожидать, что одни

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия