Таблица 4

Отнесение электронных возбужденных состояний в фторидах ксенопа

Переход

' 1^Ig (еш" 1A2Ii(Hg-

■ 1Eg (а2и -

1E11 (big -

■ 1E11 {a2g -

* &2u) *■ a2u) ■eu) ■eu) ■eu)

(eg -> eu)

1A-1.4

■ Щи (b2g ■

■ 1Eu (Hg -

■ 1T ш

■ eu)

0,002

0,42

0,003

0,009

0,22

0,8

Экспериментальные данные взяты из работ [14, 36, 68]. 6 Теоретические данные для XeF2 и X'eF4 взяты из работ [14, 68], а для XeFe — из работы [9].

в Теоретическое значение энергии перехода приближенно определяется разностью энергий орбиталей,

поглощения XeF4 характерны две елабыео полосы, расположенные за двумя сильными полосами при 1840 А и 1325 А 114]. Спектр XeF6 характеризуется полосами при 3300 А и 2750 А.

Сильное поглощение в спектре XeF2, наблюдаемое при 1580 А, ■обусловлено синглет-синглетным переходом alg->- aju [11,14,30]. Рассчитанные значения энергии перехода и силы осцилляторов находятся в разумном согласии с экспериментальными величинами.

Два разрешенных перехода в XeF4 с разностью энергий в 2,6 эв приписываются переходам о ->- о [14]. Наличие этих двух полос в спектре XeF4 подтверждает гипотезу о расщеплении орбиталей •alg и blg вследствие взаимодействия между смежными атомами фтора. Полоса при 1850 А относится [141 к переходам big ->- еи и a2g ->- еи, в то время как полоса при 1325 А относится к переходам alg-*-eu и b2g-^eu. Переход типа л ->- о, разрешенный по соображениям симметрии, а именно eg ->- еи, вероятно, маскируется переходом alg ->- еи. В табл. 4 сравниваются экспериментальные значения энергии переходов с результатами полуэмпирических расчетов. Кроме того, в работе [10] полоса при 1325 А в спектре XeF4 отнесена к переходу я -»- от, а именно переходу Ь2и blg.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию