Решаем задачи по химии. Современная квантовая химия

Следует отметить еще одну интересную черту спектра поглощения XeF4 [14, 301. Поскольку возбужденная молекулярная орбиталь дважды вырождена (тип еа), то следует ожидать искажения конфигурации возбужденного состояния (эффект Яна — Тел-лера), в результате чего в результирующей полосе поглощения появится двойной пик. Наблюдаемая форма полосы alg-+-eu, возможно, обусловлена именно таким эффектом [141. Аналогичные эффекты могут иметь место и для XeF,., поскольку можно ожидать, что свободный уровень будет трижды вырожденной МО (тин tiu).

В спектрах поглощения XeF2 и XeF4 наблюдалось несколько слабых полос, которые можно отнести к переходам, запрещенным по спину или по соображениям симметрии [14, 36, 68]. В спектре XeF2 наблюдается одна такая слабая полоса, тогда как в спектре XeF4 — две слабые полосы. Эти переходы были классифицированы, на основе расчетов интенсивности поглощения [68—70].

Интенсивность переходов, запрещенных по соображениям симметрии, можно оценить, используя теорию Герцберга — Теллера для переходов, индуцированных колебаниями [70], и метод молекулярных орбиталей для возбужденных электронных состояний. В приближении Борна — Оппенгеймера колебательная волновая функция молекулы записывается в виде

где жид обозначают соответственно полный набор координат, необходимый для описания всех электронов и ядер; Qn (х, q) — электронная волновая функция /е-го электронного состояния для фиксированного д; Ф,^ (д) — колебательная волновая функция 7-го колебательного состояния к-то электронного состояния. Координаты q равны нулю при равновесном межъядерном расстоянии.

Подстановка Whj в виде (43) в общую формулу для недиагонального матричного элемента Mgtj kj между колебательными состояниями с квантовыми числами gi, к] приводит к следующему выражению:

— недиагональный элемент электронного момента, g — индекс основного состояния, те — вклад электронной составляющей оператора электрического дипольного момента. Вклад ядерного члена

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию

Главная страница сайта	Услуги решения задач по химии
Лекции по химии	Учебник - аналитическая химия