существует низколежащее триплетное состояпие 3Tn, которое может заселяться термическим путем при комнатной температуре [71], представляет значительный интерес. Однако первое синглет-ное состояние 1Z114 в XeF6 расположено приблизительно на 2,5 эв выше основного состояния. Гипотеза о существовании низкорасположенных триплетов предполагает, что расщепление между состояниями 1Tj1J и 3Tiu равно 2,5 эв (т. е. обменный интеграл должен быть приблизительно равен 1,2 эв). Эта величина, по-видимому, несколько завышена, особенно если принять во внимание, что известное расщепление между состояниями lEiu и 3Ein в XeF4 составляет только 1,48 эв (т. е. обменный интеграл равеп 0,74 эв) [68]. Экспериментальное исследование магнитной восприимчивости XeF6 должно разъяснить этот интересный вопрос.

Ридберговские состояния

В заключение мы рассмотрим до сих пор не обсуждавшиеся высшие возбужденные состояния фторидов ксенона [14]. В спектре XeF2 наблюдается совокупность резких полос в области более высоких энергий относительно полосы с К — 1580 А, эти нолосы были отнесены к ридберговским состояниям. Высшей заполненной орбиталью в XeF2 является я-орбиталь еы, содержащая в основном Хе5/>-атомные орбитали. Резкие полосы в спектре XeF2 при 1425, 1335, 1215 и 1145 А обусловлены одноэлектроиными возбуждениями с е]ц-орбитали. Первые две полосы обусловлены возбуждением ридберговских состояний s-типа. Следует отметить, что обнаружены возбужденные состояния атома ксенона 3P1 и 1P4 с длинами волн переходов 1469 и 1295 А соответственно. Расщепление полос 1425 и 1335 А в спектре XeF2 обусловлено спин-орбитальным взаимодействием /^-электронов атома ксенона. Полосы 1215 А и 1145 А могут соответствовать ридберговским состояниям d-типа. В снектре атома ксенона присутствуют линии, соответствующие трем разрешенным переходам 5p(i -»• Ъръ Ы: переход на уровень 5di/2, к = 1250,2 А, на уровень 5dS/2, к = 1192,0 А и к == 1068,2 А [14]. С другой стороны, все четыре ридберговские нолосы, наблюдавшиеся для XeF2, возможно, принадлежат тем же сериям. В этом случае можно ожидать существования двух серий ридберговских состояний, расщепленных в результате спин-орбитального взаимодействия /^-электронов атома ксенона. Наблюдаемые полосы могут быть тогда разделены на две эти серии, разность энергий между которыми равна 0,75 эв, тогда как спин-

орбиталыюе взаимодействие в атоме ксенона равно 4- £ = 1Д2 эв.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию