Указанное различие можно понять в рамках представлений о промежуточном типе связи.

По оценкам первый потенциал ионизации XeF2 равен 11,5 ± ОД эв по сравнению с потенциалом ионизации ксенона, равным 12,12 эв. Отчасти различие между этими величинами может быть приписано влиянию л-связи. Указанное различие следует также сопоставить с энергией высшей заполненной орбитали, а именно разрыхляющей я-орбитали (еы). Полуэмпирическое рассмотрение по методу МО дает значение энергии е1ц-орбитали, равное 11,87 эв, что находится в удовлетворительном согласии с экспериментом [14]. Однако рассчитанная энергия орбитали весьма чувствительна к выбору параметров, и поэтому степени согласия с экспериментами не следует придавать слишком большого значения.

7. Обсуждение теоретических моделей

Удовлетворительное качественное описание свойств соединений ксенона дает как полуэмпирический метод молекулярных орбита-лей, так и метод валентных связей. В первом методе схема связи включает в основном ро-атомные орбитали. Одпако_для интерпретации многих физических свойств (сверхтонкое взаимодействие, константы взаимодействия с ядерным спином, магнитная восприимчивость и эффекты взаимодействия колебаний) существенна небольшая примесь s- и d-орбиталей. Против применения полуэмпирического метода МО можно выдвинуть следующие возражения:

1. Нельзя Сделать надеяшых предсказаний об энергии связи и устойчивости ввиду использованных приближений, касающихся взаимного уничтожения эффектов притяжения к ядру и межэлект-тронного отталкивания различных атомов. Этот недостаток является, конечно, главным дефектом любых полуэмпирических моделей.

2. Распределение заряда, предсказанное на основе простейшей модели (при учете ро-орбиталей), переоценивает смещение заряда. Это распределение можно уточнить, если использовать большее количество базисных волновых функций, метод конфигурационного взаимодействия или полуэмпирическую итерационную со-тех-нику.

3. Количественные численные предсказания полуэмпирического метода о порядке энергетических уровней некоторых возбужденных состояний можно принимать лишь с оговорками. Сходный полуэмпирический метод МО [23], использованный для изучения переходов в тетраэдрических комплексах переходных металлов, приводит к неправильной картине расположения некоторых энергетических уровней, указывая тем самым на трудности применения

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию