1-3. Теория молекулярных о-орбиталей и реакционная способность

К. Фукуи

1. Введение

Применение квантовой механики к химическим проблемам преследует две основные цели. Первая — описать на основе точных вычислений известные химические свойства. Вторая — заменить эмпирический подход в химии на более строгий, неэмпирический. Достижению первой цели было посвящено много работ теоретиков, в результате которых мы можем сегодня с уверенностью сказать, что строение атомов и молекул подчиняется лишь законам квантовой механики. Все более и более точные вычисления неограниченно сокращают расстояние между теорией и экспериментом. Вторая цель — стимулировать дальнейшее ускорение прогресса в химии. Для достижения этой цели нет необходимости знать очень точно волновые функции. Более грубое, но эффективное приближение может даже лучше способствовать получению отчетливых теоретических представлений, позволяющих ускорить развитие химии. По этой причине экстраполяционный подход может быть полностью оправдан.

Целью настоящего сообщения является использование одного из таких экстраполяционных методов в задаче о химическом поведении насыщенных молекул.

2. Молекулярные 0-орбитали

Для интерпретации свойств больших органических молекул в терминах квантовой механики мы вынуждены в общем случае использовать довольно смелые приближения. В связи с этим часто используют подход, в котором ищут и выделяют «инвариантные» составляющие системы. Известное рассмотрение сопряженных молекул в я-электронном приближении представляет собой один из таких примеров. В общем случае для насыщенных органических молекул «методы инвариантного разделения» не дают заметного упрощения, если не считать обычного исключения электронов внутренних оболочек из рассмотрения, что принято также и в этом разделе.

Как хорошо известно, о-я-схема была предложена в связи с обсуждением двухатомных или линейных молекул, у которых

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию