определенного числа известных функций фг:

ар; = 2 OjV- (5)

Для минимизации энергии коэффициенты линейных комбина-наций должны удовлетворять уравнениям Фока, которые в этом случае сводятся к виду

где п — число взятых орбиталей фг, m — число занятых орбита-лей TpJ, как было отмечено выше, и, кроме того,

Fr, = IIrt + S S S C]Ci {2 (rs I ш) - (H I вы)},

г t и

ЯГ8 = ^Ф?(1)Я(1)ф8(1)^(1), 5м=5<р? (1)ф. (l)dv(l), (rs \tu) = H Ф? (1) ФГ (2) i- Фб (1) фи (2) dy (1) dy (2).

Выражение для энергии принимает вид

w=2 S S S с^1яг< +SSSSSS сода х

i г s г j с s ( и

X {2(rs|<u) — (г* I su)}. (7)

Далее можно принять три вида линейных комбинаций.

1. Метод ЛКАО: фГ — все атомные орбитали, скажем орбитали всех атомов, слэтеровского типа Is, 2s, 2р, 3s, которые связаны с химической валентностью.

2. Метод ЛКВО: фг — содержит валентные орбитали, ассоциируемые со связывающими электронами, включая обособленные электронные пары; например, орбиталь 2р и гибридные орбитали атома углерода и орбиталь Is атома водорода в углеводородах; гибридными орбиталями углерода могут быть sp-, sp2-, sps- и т. д. орбитали.

3. Метод ЛКСО: фг — орбитали связи, выбранные соответствующим образом и локализованные на каждой связи.

При необходимости можно использовать при дальнейшем решении также метод конфигурационного взаимодействия, как это обычно делается в л-электронном приближении. Для краткости мы предлагаем называть три метода, упомянутые выше, как

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию