Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
нансного интеграла HTS:
1.
2.
HTS — ~2 {Hтт + Hss) STS
(способ Вольфсберга, Гсльмгольца [10]),
IITS = KS rs
(способ Лонге-Хиггинса и Робертса [Ha-д])
3.
Нг$ — К (HTTHSS) ^2S1-S
(способ Бальхаузеиа и Грея [12а —г]),
4.
HTS - ~2 (HTT ~Н Hss) STS (2 — Srs)
(способ Каша [13]),
5.
Hrs = |у (Hrr+Hss)+к j- s,.
(способ Морокумы [14]).
Если необходимо рассмотрение, выходящее за рамки приближения Хюккеля, то мы можем вернуться к антисимметризованно-му выражению (3) и с помощью метода Хартри — Фока получить более точные сведения о занятых одноэлектронных уровнях.
Такая процедура чрезвычайно эффективна, поскольку она позволяет получить определенную информацию об изменении молекулярной энергии при любом изменении конформации молекулярной системы. Таким образом, в принципе мы можем определить наиболее устойчивую конфигурацию молекулы. Это особенно важно также для теории химических реакций в связи с выбором конфигурации «активированного комплекса» и «промежуточных продуктов реакции».
Однако указанный подход все же не совершенен, поскольку понятие «связи», которое восстанавливается в методе ЛКАО, благодаря идее об эквивалентной орбитали становится еще более неясным. (При использовании представления о «заселенности связи» [14а] указанное понятие несколько уточняется. Но однозначное вычисление заселенности связи вызывает затруднения.) Нам не нужно строго сохранять консервативное классическое понятие о связи; однако при сопоставлении теории с химической практикой мы еще часто вынуждены к нему обращаться.
При этом лучше воспользоваться методом ЛКВО, в котором валентные орбитали вытянуты в направлении о-связей. Таким образом, мы получим метод, в котором все еще применяется понятие связи и который в то же время удобен для обсуждения химического взаимодействия насыщенных молекул.
В этом направлении выполнено несколько работ [15а—г]. По ряду причин здесь остановимся на методе, предложенном в работе Фукуи и др. [15г], в которой главное внимание уделено
5-1286
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию