рассмотрению углеводородов. Базисные функции в линейной комбинации, т. е. фг в формуле (5), выбраны в следующем виде:

для атома водорода

ls-слэтеровская орбиталь;

для атома углерода

2р-слэтеровская орбиталь, «р3-гибридная орбиталь

кр2_гибридная орбиталь

■1 (2«) + (1/3/2) (2р),

) (2,)f(V2/V3) (2р),

sp-гибридпая орбиталь (l/"l/2) (2s) + (l/i/2) (2р),

где (2s) и (2р) — соответственно 2s- и 2/?-слэтеровские орбитали атома углерода, расположенные в направлении о-связи.

Оценка различных интегралов проводится полуэмпирически.

Кулоновские интегралы

I Фс.Я'фс dv = ас, \! фн'Я'фн dv = aa.

Резонансные интегралы

Г -Рсс ФсЯ'фс dv \

(для связи С—-С),

(для двух орбиталей того же атома углерода),

I

I фсЯ'фн dv -= Рсн (ядя о-связи С —II).

Все другие, пренебрежимо малые резонапсные интегралы не учитывались.

Интегралы перекрывания

Сандорфи [15а] принял во внимание интегралы перекрывания, но Фукуи и др. [15г] не стали учитывать их, из-за чего получили

картину со смещенными уров-

Таблица 5 ff-Дипольные моменты, D

нями энергии, на распределении же электронов это почти не отразилось. При обсуждении химической реакционной способности можно ввести это упрощающее предложение.

Для о-параметров, относящихся к аналитической форме орбиталей Слэтера и теорети-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию