Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


Теория соударений

Решают классические уравнения Гамильтона для движения Vjv тел в заданном потенциальном поле. Постоянная скорости реакции получается при усреднении поперечного сечения по начальным состояниям [16а—и].

Квантовомеханическая теория абсолютных скоростей реакций

С помощью выражения для потенциальной энергии и пользуясь приемами квантовой механики, рассчитывают коэффициент прохождения ядер при движении по координате реакции; из значения этого коэффициента при соответствующем усреднении получается скорость реакции [17].

Квазиклассическая теория абсолютных скоростей реакций

Наиболее удобным является использование функции потенциальной энергии лишь при определении конфигурации переходного состояния для расчета статистической суммы состояния, необходимой для статистического нахождения скорости при использовании специально подобранной величины коэффициента прохождения. В этом состоит известное приближение Эйринга [18].

Значение указанных неэмпирических методов возрастает с развитием техники вычислительных машин. Однако по крайней мере в настоящий момент их трудно практически применять при рассмотрении сложных органических реакций. Так, например, весьма привлекательный метод, основанный на теории соударений, никогда не применялся в задаче более чем для трех тел.

Если не применять сложные методы ортодоксальной теории абсолютных скоростей реакций, то надо сказать, что полученные сведения о конфигурации активированного комплекса чрезвычайно полезны, поскольку они имеют большое значение для теории химической реакционной способности органических молекул. Метод Гофмана в его настоящем виде является несовершенным для расчета расстояний между ядрами активированного комплекса, поскольку он не вполне приспособлен для рассмотрения заряженных частиц. Предпринимается модификация метода [14], чтобы улучшить параметризацию и достичь приближенной самосогласованности для величин кулоновских интегралов НТТ.

Гофман [8] показал, что для следующих конфигураций в некоторых углеводородах энергия экстремальна:

/Л Ji н H

H



 

Вернуться в меню книги (стр. 1-100)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию