В качестве примеров ниже представлены некоторые типы взаимодействия реагирующих частиц [28]:

1. Отщепление AX+ В —> AJ-XB

H4

CH3OCH3+•OR —» CH3OCH2-+HOR; О — С --Н--0-—

н/

C4

+

+

(CHs)3N+ HOH2 -> (CHg)3NH+H2O; C-N~ II-

с/ 4

2. Замещение AX+ Y —> AY+ X

II

CH3Cl + Br- -> CM3Br + Cl-; Cl -- С - Br-

II H

И

ClI2-CH2 I

CH2-CH2 +-N(CIIg)2 -> I I ; 0-C---N:

\/ О- N(CHg)2 \/\

О CH

/

-N

или О -- С — II С H

В плоских сопряженных системах межмолекулярное взаимодействие часто является многоцентровым; в противоположность этому насыщенная молекула едва ли может взаимодействовать с другими молекулами в одноступенчатой реакции подобным образом. Следовательно, взаимодействие может быть описано с помощью небольшого числа интегралов Hrs, в которых валентные орбитали гия принадлежат различным реагирующим частицам.

В терминах одноэлектронного приближения процесс делокализации может происходить как «адиабатическая» или «неадиабатическая» делокализация.

На рис. 1 представлены кривые зависимости энергии от состояния реагирующих молекул для обоих случаев делокализации (ср. статью Брауна по замещению в ароматических соединениях [22]). А+ + В" обозначают некоторые конфигурации с переносом электрона при разведении А и В на бесконечность.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию