где Bt и ■Y]J — одноэлектронные энергии А и В; сг и Ъ\ — коэффициенты валентных орбиталей г для А и s для В; индексы «зан.» и «незан.» обозначают суммирование по занятым и незанятым молекулярным орбиталям соответственно.

Если реагент В представляет собой радикал, то вместо формулы (18) мы имеем

незап зан

*»«(2 2)*£fV+*(2 2-2 2)^t

незан зан зан незан

'т + Г

О 1 О

■In -Vn ■In

зан.

Второй член не дает заметного вклада в правую часть формулы (18), так что получаем еще более приближенную формулу

незан зан

*>s(tf>-(2 -2)

(19)

Если А и В —оба радикалы, то аналогичным образом в первом приближении теории возмущений получим

EDs* 2 |aX|Y, (2°)

незан.

незан.

4n

зан.

при условии, что две несвязывающие молекулярные орбитали (HGMO) А и В приближенно вырождены; при этом N обозначает (HGMO), аТ и bs — коэффициенты, аналогичные сг, а г и s — радикальные концы А и В соответственно.

Кроме того, в некоторых случаях реагент может быть представлен по существу единственной орбиталыо. Для такого край-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию