него случая имеем:

и ZJ 8г — аа '

когда реагент — катион;

незан зан

^(S -2)

8; — aR '

г г

когда реагент —радикал;

незан {

3. Ев^2 У -^- Y2-

ZJ Bi — ац х

г

когда реагент — анион.

В результате приходим к индексу реакционной способности D1., который называется «способностью к делокализации» и определяется соотношением

г

где ад — кулоновская энергия орбитали реагента, v и v, — число электронов на орбитали реагента и число электронов на i-m молекулярной орбитали реагента соответственно, (5 — резонансный интеграл между двумя связывающими углеродными sp2 гибридными орбиталями двойной связи С — С.

Если энергия орбитали реагента ап близка к энергии наивысшей занятой молекулярной орбитали (ВО) в случае V = O или к энергии наинизшей свободной молекулярной орбитали (НО) в случае v = 2 или находится между ними для случая v = 1, то мы можем аппроксимировать Dr(aR) одним членом. Распределение электронов этих молекулярных орбиталей будет играть главную роль при определении величины Dr(aR).

В связи с этим для реакций насыщенных молекул мы можем определить граничную плотность (fr) электронов как

/г =

2 (с™)2 для v = 0,

(с™)2+ (с™+1)2 для v = l, 2 (с™+1)2 для V = 2,

где т и (пг + 1) обозначают высшую (ВО) и низшую (НО) орбиталь соответственно.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию