Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
Величина Zr(aR) аналогична «Z-величине», которая была введена Брауном [22] в теории ароматического замещения. В обычных терминах органической химии случаи с v = 0, 1 и 2 представляют собой «электрофильную», «радикальную» и «нуклеофиль-ную» реакции соответственно. Индексы реакционной способности снабжаются соответственно значками (E), (R) и (N) по аналогии с ff\ D™ и т. д.
Индекс реакционной способности Dr(aR) зависит от aR. Однако показано, что в ряду реакций, построенном по величине D1. (aR), значение aR не оказывает существенного влияния на результат предсказания реакционной способности. Таким образом, в первом приближении мы примем aR равным а, т. е. значению кулоновского интеграла sp2-гибридной орбитали углерода. В таких случаях вместо D7- (а) просто пишут D1..
5. Простая интерпретация реакционной способности насыщенных соединений
Таким образом, мы получили (в крайне упрощенной форме) теорию реакционной способности для систем с о-электронами. В существенных чертах она не отличается от теории систем с л-электронами.
Нам хотелось бы показать, в какой степени такая простая теория объясняет химическую реакционную способность насыщенных соединений.
Граничная электронная плотность [23а, б]
Эта чрезвычайно упрощенная форма индекса реакционной способности очень полезна для сравнения-реакционной способности. Ниже приводятся некоторые примеры (табл. 6); вероятно, нет необходимости в их подробном объяснении.
Способность к делокализации [23а, б]
При сравнении реакционной способности различных молекул мы не можем использовать данные о граничной плотности электронов. Вместо этого используется понятие способности к делокализации. В одной и той же молекуле ряд способности к делокализации различных участков изменяется почти так же, как и ряд граничной плотности электронов, чего и следовало бы ожидать в соответствии с выражением (21).
В качестве примера приведем реакции отщепления, для которых мы смогли получить достаточное число экспериментальных
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию