Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
Рассмотрим теперь случай произвольно выбранных yih = yhi (i фк). Поскольку ядро G (х, х') в любом случае остается симметричным, (jF + 50 представляет собой эрмитов оператор. Следовательно, собственные функции уравнений (14) можно выбрать так, чтобы они образовывали ортонормированную систему, и поэтому формула (14) действительно сводится к выражению (9). Вследствие ортонормированности решений из уравнений (14), кроме того, получаем следующее соотношение:
^dVyn(x) (JF+ S7}Ф„ О)--=
= I dVtpm (x) ^<рп (x) + утп (6mn — 1) = уппЬтп. (Щ
3. Конкретный выбор хартри-фоковских орбиталей
Предыдущее рассмотрение показывает, что если задана детер-
минантиая волновая функция ¥, полученная методом самосогла-
I
сованного поля, то при выбореССП-орбиталей имеется у iV (N —1) произвольных параметров. В качестве их можно взять, с одной стороны, -i-iV (N —1) параметров в ортогональных преобразованиях, которые преобразуют данную систему ССП-орбиталей в другую, а с другой стороны, у N (N —1) иедиагональных множителей
Лаграгока yih = yhi (к фг) формулы (15а).
13 соответствии с этим частную систему ССП-орбиталей можно
выбирать двумя способами: I
1) наложением yiV(Ar —1) дополнительных условий на орбитали, например
ЫФь Фг, • ■ Фл-] = 0, (17)
V-I1 2, ...,-LjV(W-I);
2) наложением у- Лт (N—1) дополнительных условий на недиагональные члены y-,h (1фк), например
Tv [у 12, • • •. Yi.v> Y23, • ■ ■, Y2-v, • ■ ■ Y-v-i, n] = 0, (18)
1, 2, . .., -LjV(JV-I).
Уравнение (17) является не тождеством, справедливым для всех значений аргумента, а равенством, справедливым или для некоторых фиксированных значений аргумента, или для некоторых интегралов но областям изменения аргументов.
7-1286
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию