Рассматриваемое синглет-триплетное расщепление является разностью энергий термов 1L11 — sLa, где, как это видно из рис. 46, 1X0 не обязательно является энергией самого низкого синглетного терма, как, например, для бензола и нафталина. Разности энергий самых низких синглетных и триплетных термов нафталина здесь не следует рассматривать, ибо для них различны орбитальные волновые функции для соответствующих синглетного и триплет-ного термов. Это важно иметь в виду также при определении значений констант диссоциации рКа для молекул, подобных Р-нафтолу. Прежде чем объяснять экспериментальный материал по разностям синглет-триплетных энергий возбуяеденных состояний, всегда нужно убедиться, действительно ли для обеих соответствующих систем одинаков характер орбитального возбуждения, поскольку только в этом случае будут верны приведенные теоретические оценки.

Синглет-триплетные энергии для некоторых полифенилов приведены в табл. 50; на рис. 49 приводятся данные для некоторых

Таблица 50

Синглет-триплетное расщепление полифенилов

полиметиновых красителей, имеющих общую структурную формулу ■

(СН3)2 = N - (CH = СН)П_! - CH = N = (СН3)2, ClOj.

Из рис. 49 видно, как с увеличением размеров молекул падает ,синглет-триплетное расщепление.

Для средних разностей энергий 1L11 — sLa, согласно экспериментальным данным, имеем

бензольные углеводороды ~ 18 600 см-1,

нафталиновые углеводороды — 13 300 смг1,

трициклические углеводороды ~ 11 400 смг1, тетрациклические углеводороды ~ 10 300 смг1, пептациклические углеводороды ~ 10 700 см'1, гексациклические углеводороды — 9990 сл-1.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию