Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


При переходе от тетрациклических к пентациклическим углеводородам имеется аномалия, которая, возможно, объясняется экспериментальными ошибками в определении энергии 1X01 ^La-Молекулы с карбонильными группами

Переход с возбуждением самой низкоэнергетической МО для малых органических молекул, содержащих карбонильную группу, относится к типу, обозначаемому Каша [26] л* <г~п. Например, в формальдегиде возбуждение л* <— п связано с удалением несвя-зывающего электрона атомной орбитали кислорода О, лежащей в плоскости молекулы с последующим помещением его на разрыхляющую я*-орбиталь связи С — О, антисимметричную по

Таблица 51

Синглет-триплетное расщепление при я*-<—тг.0-нереходе (S — T) для соедипений с карбонильными группами а

Соединение

Si, cjit-l

Ti, cJit-l

Si-Гь

Литература

Формальдегид H2CO

28196

25 200

2996

18—20

<32-Формальдегид D2CO

28 309

25 321

2988

18—20

Акролеин

25 861

24 247 .

1614

21

CH2 = CH-CHO

       

Глиоксаль OHCCHO

21 977

19 544

2433

22

Диацетил

22 873

20 421

2452

За, 23, 24

0 0 Ii H

       

Il Il

CH3-C-C-CH3

       

Бензофенон

26 580

24400 \

2180 \

 

0 О

It п

 

23 800 J

2780 J

О, ZO

Il Il

^eH5 — с—С—C6H5

       

Бензальдегид

26 914

25200

1714

26, 27

C6H5-CHO

       

Тиофосген Cl2CS

~ 17 500

~ 15 000

~ 2500

28

а Вое энергии переходов для указанных соединений, за исключением тиофосгена, являются переходами О — О. В тиофоегене вместо карбонильной группы имеется CS-rpynna.

отношению к плоскости молекулы. Переход я* <r— п в карбонильной группе носит характер перехода с переносом заряда. Так, в формальдегиде молекулярная орбиталь я* имеет вид [36]

я* = 0,8яс — 0,6я0,



 

Вернуться в меню книги (стр. 301-342)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию