| Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
| Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
При переходе от тетрациклических к пентациклическим углеводородам имеется аномалия, которая, возможно, объясняется экспериментальными ошибками в определении энергии 1X01 ^La-Молекулы с карбонильными группами
Переход с возбуждением самой низкоэнергетической МО для малых органических молекул, содержащих карбонильную группу, относится к типу, обозначаемому Каша [26] л* <г~п. Например, в формальдегиде возбуждение л* <— п связано с удалением несвя-зывающего электрона атомной орбитали кислорода О, лежащей в плоскости молекулы с последующим помещением его на разрыхляющую я*-орбиталь связи С — О, антисимметричную по
Таблица 51
Синглет-триплетное расщепление при я*-<—тг.0-нереходе (S — T) для соедипений с карбонильными группами а
|
Соединение |
Si, cjit-l |
Ti, cJit-l |
Si-Гь |
Литература |
|
Формальдегид H2CO |
28196 |
25 200 |
2996 |
18—20 |
|
<32-Формальдегид D2CO |
28 309 |
25 321 |
2988 |
18—20 |
|
Акролеин |
25 861 |
24 247 . |
1614 |
21 |
|
CH2 = CH-CHO |
||||
|
Глиоксаль OHCCHO |
21 977 |
19 544 |
2433 |
22 |
|
Диацетил |
22 873 |
20 421 |
2452 |
За, 23, 24 |
|
0 0 Ii H |
||||
|
Il Il CH3-C-C-CH3 |
||||
|
Бензофенон |
26 580 |
24400 \ |
2180 \ |
|
|
0 О It п |
23 800 J |
2780 J |
О, ZO |
|
|
Il Il ^eH5 — с—С—C6H5 |
||||
|
Бензальдегид |
26 914 |
25200 |
1714 |
26, 27 |
|
C6H5-CHO |
||||
|
Тиофосген Cl2CS |
~ 17 500 |
~ 15 000 |
~ 2500 |
28 |
а Вое энергии переходов для указанных соединений, за исключением тиофосгена, являются переходами О — О. В тиофоегене вместо карбонильной группы имеется CS-rpynna.
отношению к плоскости молекулы. Переход я* <r— п в карбонильной группе носит характер перехода с переносом заряда. Так, в формальдегиде молекулярная орбиталь я* имеет вид [36]
я* = 0,8яс — 0,6я0,
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию