Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


разной величиной коэффициентов при 2/?2-орбитали азота в молекулярной орбитали л*. Другими словами, Гудман [5] придерживается мнения, что именно переходом заряда от азота к бензольному кольцу в основном характеризуется величина синтлет-триплет-ной энергии, связанной с переходом л* -t— п в азинах; возможно, что попытка такого рода окажется весьма полезной.

Таким образом, для самых низкоэнергетических переходов я* в азаароматических соединениях синглет-триплетное рас-

щепление примерно в два раза больше, чем для самых низкоэнергетических переходов л* п0 Для молекул, содержащих карбонильные группы (ср. табл. 51 и 52). Эта разница энергий объяс-

Таблица 52

Синглет-триплетные переходы S (я * -ч— п^) — T (я * -<— «n) для азаароматических соединений

Соединение

S (я * <— nN)

Г (л * <— nN)

Расщепление

Пиридин

34 430 [5]

> 29 577 а

< 4800[5]

     

4600 в

Пиразип

30 610 [5]

26 560 [5]

4050

 

30 610 [5]

26 530 [5]

4080

 

30 870 [30]

25 950 [30]

4920

   

26 820 [31]

 

Пиримидин

30 930 [5]

28 300 [5]

2630[5]

 

31 030 [30]

28 935[30]

2095[30]

   

28 250 б

 

Пиридазин

26 790 [5]

23 500 [5]

3300 [5]

 

26 598 [30]

24 824[3O]

1774

ешш-Триазин

31 574 [5]

26 000 [5]

5574

   

26 400 [5]

5174

еилгл-Тетразип

17 880 [5]

—■

—■

а Низший по энергии переход Ti <—So интерпретируется па самом деле как переход я * <—я [29]. T <—■ So-переход типа я*^—п должен, следовательно, соответствовать более высоким энергиям.

6 Оценка по спектру в работе [32].

в Значения рассчитаны полуэмпирическим путем по данным работы [5].

няется тем, что для переходов л* <— в азаароматических соединениях меньше перенос заряда; это, конечно, обусловлено меньшей электроотрицательностыо атома азота по сравнению с кислородом (азот в этом отношении ближе к углероду, чем к кислороду). Возможно, частично указанная разница объясняется большим s-характером орбитали rcN, чем п0.



 

Вернуться в меню книги (стр. 301-342)

 

Помогаем решать здачи по химии
Поможем быстро и качественно решить задачи по химии, выполнить контрольную работу или написать реферат. Консультируем по химии онлайн.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию