Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
разной величиной коэффициентов при 2/?2-орбитали азота в молекулярной орбитали л*. Другими словами, Гудман [5] придерживается мнения, что именно переходом заряда от азота к бензольному кольцу в основном характеризуется величина синтлет-триплет-ной энергии, связанной с переходом л* -t— п в азинах; возможно, что попытка такого рода окажется весьма полезной.
Таким образом, для самых низкоэнергетических переходов я* в азаароматических соединениях синглет-триплетное рас-
щепление примерно в два раза больше, чем для самых низкоэнергетических переходов л* п0 Для молекул, содержащих карбонильные группы (ср. табл. 51 и 52). Эта разница энергий объяс-
Таблица 52
Синглет-триплетные переходы S (я * -ч— п^) — T (я * -<— «n) для азаароматических соединений
Соединение |
S (я * <— nN) |
Г (л * <— nN) |
Расщепление |
Пиридин |
34 430 [5] |
> 29 577 а |
< 4800[5] |
4600 в |
|||
Пиразип |
30 610 [5] |
26 560 [5] |
4050 |
30 610 [5] |
26 530 [5] |
4080 |
|
30 870 [30] |
25 950 [30] |
4920 |
|
26 820 [31] |
|||
Пиримидин |
30 930 [5] |
28 300 [5] |
2630[5] |
31 030 [30] |
28 935[30] |
2095[30] |
|
28 250 б |
|||
Пиридазин |
26 790 [5] |
23 500 [5] |
3300 [5] |
26 598 [30] |
24 824[3O] |
1774 |
|
ешш-Триазин |
31 574 [5] |
26 000 [5] |
5574 |
26 400 [5] |
5174 |
||
еилгл-Тетразип |
17 880 [5] |
—■ |
—■ |
а Низший по энергии переход Ti <—So интерпретируется па самом деле как переход я * <—я [29]. T <—■ So-переход типа я*^—п должен, следовательно, соответствовать более высоким энергиям.
6 Оценка по спектру в работе [32].
в Значения рассчитаны полуэмпирическим путем по данным работы [5].
няется тем, что для переходов л* <— в азаароматических соединениях меньше перенос заряда; это, конечно, обусловлено меньшей электроотрицательностыо атома азота по сравнению с кислородом (азот в этом отношении ближе к углероду, чем к кислороду). Возможно, частично указанная разница объясняется большим s-характером орбитали rcN, чем п0.
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию