Молекулы других типов

В полиметинах (CH3)2N - (CH = CH)n-J - CH = N (СН3)2 самым низкоэнергетическим переходом является переход я* <—я. Наблюдаемое синглет-триплетное расщепление имеет значения, большие 10 000 см'1 при п = 1, 2, 3, и убывает с увеличением п (см. рис. 49).

В цианиновых красителях, имеющих довольно большие молекулы (рис. 50), самым низкоэнергетическим переходом является

Рис. 50. Молекула цианиновых красителей.

переход я* я; величина синглет-триплетного расщепления1 небольшая, всего 2150 см'1.

Следует отметить, что имеются молекулы, для которых предполагаемое возбужденное синглетное состояние лежит ниже соответствующего триплетного состояния с той же самой конфигурацией. Например, так обстоит дело в случае 9,10-диазафенантрена, сижм-тетразина и 6-каротина, для которых имеются указания в пользу обращенных синглет-триплетных переходов.

Триплетные состояния для комплексов с переносом заряда обнаружены не были. Расчеты, подобные проведенным в работе [8], например, показывают для симметричного антрацен-тринитро-бензола, что триплетное состояние с переносом заряда должно лежать выше соответствующего синглетного состояния.

3. Заключение

Привлекая здесь важные экспериментальные данные, авторы настоящего раздела прежде всего хотели показать, что имеется значительная информация об энергии триплетных состояний, а также что существует возможность довольно хорошо угадывать энергии триплетных состояний, если известны энергии триплетных состояний для родственных соединений. Энергии синглет-триплетных расщеплений для рядов молекул, содержащих одинаковое число бензольных колец, сохраняют удивительное постоянство внутри каждого ряда (см., например, рис. 46—48 и ср. рис. 48

1 Оценка проведена на основании спектров, имеющихся в работе [7].

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию