Ш-5. Моменты переходов и анизотропия флуоресценции и фосфоресценции

В. Липтэй

1. Введение

Анизотропия флуоресцентного излучения может быть использована для определения угла между моментом перехода, связанным с поглощением света при возбуждении молекулы, и моментом перехода наблюдаемого флуоресцентного излучения [1]; недавние обзоры этого экспериментального метода составлены Дёром и Хельдом [2] и Альбрехтом [3]. Для молекул с подходящей симметрией знание относительных направлений моментов перехода помогает идентифицировать соответствующие возбужденные состояния; это в свою очередь позволяет обеспечить экспериментальную проверку квантовомеханических расчетов электронных состояний молекул.

Как теоретически показали Вейсман и Липкин [4], синглет-триплетные переходы, связанные с фосфоресценцией молекул, являются электрическими дипольными переходами, и поэтому фосфоресцентное излучение молекул в твердых растворах должно быть анизотропным; оно позволяет, хотя бы в благоприятных случаях, определять направления моментов переходов [3]. В недавних экспериментах была обнаружена анизотропия фос-форесцентного излучения; эта анизотропия была использована для определения направлений моментов переходов [5—15].

Для наблюдения анизотропии излучения необходимо рассматриваемую молекулу, находящуюся в твердом растворе других молекул, возбудить в синглетное возбужденное состояние.

Для флуоресценции состояние, из которого происходит эмиссия, также является сииглетпым, как и основное. В благоприятных случаях можно подобрать такой интервал волновых чисел возбуждаемого света, для которого все участвующие переходы будут иметь одинаковое направление моментов ат. Аналогично возможно найти такой интервал волновых чисел флуоресцентного излучения, когда все участвующие переходы опять будут иметь одинаково направленные моменты ет, которые могут отличаться от "т. При сделанных допущениях, зная анизотропию флуорес-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию