Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
ях очень важна при сравнении теоретически рассчитанных значений энергии с экспериментальными.
Знание направлений моментов разрешенных переходов, а также величины соответствующих вероятностей переходов составляет экспериментальную основу для теоретических расчетов вероятностей синглет-триплетных переходов; в результате, возможно, удастся показать, какова примесь состояний синглетного характера в триплетной состоянии и состоянии триплетного характера в основном синглетной состоянии.
В этом разделе мы остановимся на некоторых соотношениях для величины анизотропии излучения в случае, когда накладывается несколько переходов с разными направлениями моментов. Будет показано, что понятие степени анизотропии, введенного Яблонским [17], оказывается более удобной как при теоретических, так и при экспериментальных исследованиях, чем часто используемое понятие степени поляризации. Будет также показано, что для определенного класса молекул существует линейное соотношение между степенью анизотропии флуоресцентного и фосфоресцентного излучений. Приводимые здесь результаты могут быть использованы при определении относительных интен-сивностей переходов с разными направлениями моментов.
2. Степень анизотропии излучения
При достаточно низких температурах молекулы в твердых растворах почти все находятся в самом низком колебательном состоянии основного электронного состояния. Распределение растворенных молекул по ориентациям обычно изотропно. Средняя вероятность электрического дипольного перехода молекулы фиксированной ориентации, поглощающей кванты плоскополяризован-ной волны с волновым число va, равна
Jtn(Va, e0) = -TiT- lira —-=->. ea(igo,as X с Av» pAv* 7s
X § Ug0, as (v) p (v, ea) dv, (1)
где ea — единичный вектор поляризации волны; р (v, ea) — плотность излучения; h — постоянная Планка; с — скорость света; ugo, as — нормированная функция, характеризующая форму полосы поглощения при переходе из состояния gO в состояние as; Pgo, as — соответствующий момент перехода (первая буква относится к электронному состоянию, вторая — к колебательному состоянию).
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию