Ci, геК зависят только от волнового числа V0 возбуждающего излучения и по зависят от ориентации молекулы по отношению к вектору поляризации еа падающего излучения; геК —относительная вероятность возбуждения растворенной молекулы в состоянии еО при переходе с определенным направлением момента аКт.

Для молекулы в состоянии еО вероятность спонтанного электрического дипольного перехода с испусканием фотона, имеющего волновое число ve и направление поляризации ее, дается формулой

фе (ve, ее) = ■-^- ke Hm 2_ I eeju,e0, gr |2 • \ veQj grvs dv, (6)

e

гДе veo, gr — нормированная функция, характеризующая форму полосы излучения для перехода из состояния еО в состояние gr; ке — доля переходов, в которых фотон испускается, по отношению ко всем переходам в основное электронное состояние (излучатель-ные и безызлучательные переходы). Опять все моменты переходов могут быть направлены только в нескольких определенных направлениях, единичные векторы которых обозначим eini, e2m, . . ., . . ., eLm, .... Собирая вместе члены с одинаково направленными моментами переходов, получим

фе (Ve, ее) C2 {v0) ^Seb (Ve) | се с1ш f, (7)

где

C2 (ve) = -^- ке Hm 2 \^o,gr\2 { ve0 8rv3dv, (8)

V„-rav„

Av ->0

AVe

SeL Ы = l£r- ke ) im —^r- f У | Цео, gr |2 \ Ve0, grV3 dv ] ; (9)

Av„->0

суммирование в квадратных скооках затрагивает только члены с определенным направлением cLm; C2, seL зависят только от выбранного волнового числа ve излучения и не зависят от ориентации молекулы; seL — относительная вероятность того, что излучение с волновым числом ve обусловлено переходом с определенно направленным моментом eLm.

Допустим, что молекула с некоторой фиксированной ориентацией сначала поглотит фотон с волновым числом V0 и поляризацией е„, перейдет в состояние еО и затем испустит фотон с волновым

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию