оказывается справедливым, и, следовательно, должно существовать линейное соотношение между Bf (va) и Rp (va) при фиксированном волновом числе испускаемого излучения, задаваемого волновым числом возбуждения

Rf {Va) = ARp {Va)+В, (23)

л= Чу-■4Z jg = 1~3i?P^ Чу-Чг д За/г-1 ^

Ч>У spz ^ spy 'spz 0

Здесь А, В — экспериментально определяемые величины. Их значения позволяют найти относительные интенсивности фосфоресценции при данном волновом числе, связанные с переходами, направления моментов которых параллельны осям х, у, z

Л —1 + 105

ЗА

Л — 1 + 10Д Чу

ЗА ^ А

А—1 + 10В , 4z

ЗА 1 А

(25) (26) (27)

Относительная интенсивность перехода с направлением, перпендикулярным плоскости молекулы, сразу может быть найдена по формуле (25). Относительные интенсивности в двух остальных направлениях можно найти, если дополнительно известно значение Sfу при данном волновом числе фосфоресценции. Обычно это значение определяется по измерениям Rf способом, указанным выше.

В табл. 53 приводятся данные по относительным интенсивно-стям флуоресценции и фосфоресценции для нафталина и его гало-генопроизводных [14]; приводимые значения являются средними по всей полосе испускаемого излучения. Для нафталина [14] величины Spx, sPy и spz, кроме того, известны в виде функций волнового числа фосфоресценции. Наиболее важным результатом проведенных измерений является определение spx, spy, spz для волновых чисел полосы фосфоресцентного перехода 0 — 0: имеем Spx -~ 0)75; Spy 0,2; spz я$ 0,0.

4. Обсуждение

Молекулярная волновая функция в пренебрежении спиновыми взаимодействиями в нулевом приближении может быть аппроксимирована произведением

1V0 (х, I) = ф (S)X(E),

где ф (х) — пространственная функция; % (|) — спиновая функция; х — пространственные координаты; £ — спиновые координа-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию