Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
ты. Спиновая функция 1X синглета принадлежит полностью симметричному представлению соответствующей точечной группы, а спиновые функции 3%х, 3%у, 3%х триплета принадлежат представлению группы вращений Rx, Ву, Rx [18, 19]. Волновая функция 1Y0 синглетного основного состояния и три волновых функции 3Y1Ж, 3Wiy,~3Wix первого возбужденного триплетного состояния можно найти методом теории возмущений по спиновому взаимодействию сШ'', в первом порядке для момента синглет-триплетного перехода Hsi% между состояниями 1Y0, 3Y1^ имеем
+ (28)
где Z, = х, у, z; оМ — оператор дипольного момента; 1Y", 1Y?, 3Y1Jg, зщо^ _ Нулевые функции синглетов (0 и Z) и триплетов (1 и к); 1E0, 1E1, 3Ex, 3Ek —соответствующие нулевые энергии; *Ф(ь 'Фь 3Фь Зфь — соответствующие пространственные волновые функции. Первая сумма в уравнении (28) связана с примешиванием функций триплетных состояний к волновой функции основного синглетного состояния; вторая сумма -—с примешиванием синглет-ных волновых функций основного состояния к волновой функции триплетного состояния.
При отсутствии вырождения пространственных функций моменты переходов fiSrj (где Z3 = х, у, z) отличны от нуля только для одного определенного представления Тц трансляций, для которого 114]
T4 = 1R0 х 3i?j X Rr,, (29)
где Z,, и = х, у, z; 1R0, 3R1, i?£ — представления пространственных функций 1Tp0, 3% и спиновых функций Xj соответственно.
Таким образом, в согласии с формулой (29) направление момента перехода для каящого возможного синглет-триплетного перехода (Z, = х, у, z) определяется симметрией пространственных функций синглетного и триплетного состояний.
Для примера рассмотрим молекулу нафталина, симметрия которой относится к группе D2h. Пространственная функция 1^0 основного состояния принадлежит представлению Ag; спиновые функции 3Xx, 3Xy, 3Xz триплетного состояния — соответственно представлениям B3g, B2g, Big', трансляции Tx, Ту, Tx — соответственно представлениям В3и, В2и, В1и. Для перехода 0—0 фосфоресцентной полосы величина spx мало отличается от нуля, так что отличными от нуля будут только переходы с направления-
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию