Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
Однако, если известно, что % удовлетворяет неравенству
Ш<Е[°\ (22)
то мы можем сказать, что Щ является оценкой именно для энергии основного состояния полного гамильтониана [13], Действительно, если бы Щ было соответствующей оценкой снизу, например, для полной собственной энергии En(H^l), то мы должны были бы иметь
M>Ef>Ef,
что противоречило бы неравенству (22). Следовательно, Щ не может быть оценкой снизу ни для какого En при и>1; следовательно, % является оценкой снизу для E0.
Таким образом, оценка снизу % для энергии основного состояния E0 полного гамильтониана H может быть получена, если мы найдем такое I, которое:
1) удовлетворяет трансцендентному уравнению (20);
2) удовлетворяет неравенству (21).
Гей [13] предложил сделать замену пробной функции ф и выразить ее через новую пробную функцию | согласно формуле
^ = V-HH0-M)I. (23)
Тогда трансцендентное уравнение (20) можно записать в виде
(E I/(g) I S) = 0, (24)
где
/ (%) = (H0-Щ + (H0-M)V-I(H-Ш). (24а)
Неравенство Гея. Энергия основного состояния E0 полного гамильтониана H = H0 + V, где V — положительно определенный оператор, удовлетворяет неравенству g<Z?0, где % — корень трансцендентного уравнения (24), удовлетворяющий неравенству Ш < Ef; при этом I — произвольная пробная функция.
Неравенство Гея можно представить в более удобном виде, считая, что I — линейная комбинация конечной системы известных базисных функций Ll1, . . ., Lln
JV п=1
и подбирая коэффициенты Cn таким образом, чтобы соответствующее I (C1, Cn) сделать максимальным. Тогда для отыскания максимального % получаем уравнение
det|(Lim|/(g)|Lin)| = 0, (25)
которое заменяет уравнение (24).
|
Помогаем решать здачи по химии |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию