Рис. 1-4. Изменение величины — /?т =J[z) — цс(г) в поверхности разрыва

е, сг, г|

О t0 t

Рис. 1-5. Температурная зависимость удельных избытков термодинамических параметров в поверхностном слое: свободной энергии ст, полной энергии б, энтропии х\ и скрытой теплоты образования поверхности

По аналогии с избытком свободной энергии поверхности с можно ввести характеристики удельных (связанных с единицей поверхности) избытков полной (внутренней) энергии в и энтропии г| в поверхностном слое, также зависящие от положения разделяющей поверхности. Нетрудно показать, что связь между избыточными величинами a, rj и б определяется выражениями, аналогичными известным термодинамическим соотношениям для соответствующих объемных величин:

C = E-T]T, (1.3)

Л =-da/dr, е = а- 7Kda/d7). (1.4)

Выражение (1.4) — аналог уравнения Гиббса — Гельмгольца.

Экспериментальные исследования показали (рис. 1-5), что для большинства неассоциированных однокомпонентных жидкостей вдали от критической точки зависимость с( T) близка к линейной:

C = C0- а(Т- T0) = (с0 + аГо) - аГ, (1.5)

где с0 — значение поверхностного натяжения при некоторой температуре T09 большей температуры плавления; а — эмпирическая постоянная.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию