Сопоставление выражений (1.3) и (1.5) показывает, что б = ао + а Го и г| = а. Следовательно, в широком температурном интервале и сгущение полной энергии е, и сгущение энтропии ц остаются постоянными. Приведенные в табл. 1.1 экспериментально найденные значения а = ц свидетельствуют о том, что величина сгущения энтропии слабо зависит от природы вещества и для очень многих веществ близка к 0,1 мДж/(м2 • К). В пересчете на одну молекулу (или, грубо говоря, на одну степень свободы) в поверхностном слое (1019 молекул/м при размере молекул Ь ~ 0,3 нм) сгущение энтропии составляет 0,1 мДж • м"2 • К_1/Ю19 м~2~10~23 Дж/К, что отвечает значению постоянной Больцмана к = 1,6 • 10~23 Дж/К. Такое увеличение энтропии в поверхностном слое чистой жидкости можно трактовать как большую подвижность молекул в поверхностном слое по сравнению с объемом фазы.

Таблица 1.1. Термодинамические характеристики поверхности (а, т|, б) и объема (#) конденсированных фаз на границе с воздухом (или с собственным паром)

В отличие от сгущения энтропии tj, сгущение полной энергии е существенно зависит от природы жидкости (табл. 1.1) и, согласно А. Эйнштейну, может рассматриваться в качестве универсальной характеристики ее поверхности. Постоянство е свидетельствует о том, что сгущение теплоемкости C5 = de/йТв поверхностном слое в рассматриваемом случае однокомпонентной жидкости равно нулю. Это означает, в свою очередь, что поверхность не сообщает молекулам дополнительных степеней свободы; конечное же положительное значение Ti говорит о том, что имеющимся степеням свободы присуща бо-

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию