зей типа А — В заменяется на связи А — А и В — В, во-вторых, с тем, что в объемах фаз доля связей А — В увеличивается (рис. I-14, б).

Проведенное приближенное рассмотрение, вообще говоря, относилось к поверхности раздела между двумя твердыми фазами; оно справедливо и для границ раздела между двумя жидкостями и между жидкостью и твердой фазой.

Сближение составов контактирующих фаз в критической области вызывает, как уже отмечалось, уменьшение поверхностного натяжения межфазной границы раздела до очень малых величин, при которых возможно самопроизвольное возникновение термодинамически стабильных лиофильных коллоидных систем (см. гл. VI).

Как и для однокомпонентных систем, в величине а можно выделить «неспецифическую» дисперсионную составляющую ad и недисперсионную составляющую ал, которая определяется типом молекулярных взаимодействий в граничащих фазах. Дисперсионная составляющая поверхностной энергии границы раздела конденсированных фаз приближенно описывается сходным с (1.10) выражением, в котором, как и в (1.12), аддитивно учитываются взаимодействия молекул Ac А, ВсВиАсВ, описываемые соответствующими константами Гамакера АА, Ab и Адв'

<jd = +Ав ""^Адд _ А* 12 24nb2 24nb2 9

где Ъ — эффективное межмолекулярное расстояние. Величину А*, равную

А*=АА + АВ-2ААВ,

называют сложной константой Гамакера. Константа Гамакера A^, выражающая взаимодействие разнородных молекул, пропорциональна (~) поляризуемости ат и концентрации п молекул А и В. Если при этом потенциалы ионизации молекул А и В не сильно отличаются, то справедливо часто используемое приближение

ААВ <° clAaBnAnA со д/АдАв,

т. е. константа Гамакера, отвечающая взаимодействию разнородных молекул, близка к среднему геометрическому констант Гамакера для однородных молекул. Поэтому

А* = Ад + Ав — 2VAAAB =(Ja^-JA^)2. (1.13)

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию