Различие составов объема фаз и поверхностных слоев в многокомпонентных системах приводит к тому, что при деформации поверхности происходит перераспределение компонентов между объемами фаз и поверхностным слоем. Поэтому для многокомпонентных систем выражение (1.3) может быть представлено в виде:

п

6 = а + t\T+^iti >

/=1

где суммирование проводится по всем п компонентам. Для поверхности площадью S можно записать связь между избыточной полной энергией £5 = eS, избыточной энтропией <£5 = т|5и избыточными количествами компонентов в поверхности Nb = как:

п

& = eS = aS + ц TS + £ц,Г,S,

или

& = aS + 7$ + 2>,#Л. (IL4)

/=1

Аналогично для элемента поверхности dS можно записать:

Дифференцирование (II.4) дает

d£5 = ad£ + TdSl, +^p1UNb +Sda+§sdT+ ^N,diir

При вычитании из этого выражения предыдущего получаем:

Sdo+ SAT+4^N„йр, = 0

/=1

или

do = -цйТ-^Tip,.

/=1

Это выражение было получено Гиббсом в разделе «Теория капиллярности» его фундаментального труда «О равновесии гетерогенных веществ» и называется адсорбционным уравнением Гиббса. Оно является аналогом уравнения Гиббса — Дюгема для объемных фаз:

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию