max

O Cn+2 Cn+1

с

-InAn+2 -InAn+i -InAn In с

Рис. И-6. Выполнение правила Дюкло — Траубе на примере изотерм а(с) для трех ПАВ — соседних членов гомологического ряда

Рис. И-7. Изотермы поверхностного натяжения в координатах о* — 1п(с) для трех ПАВ — соседних членов гомологического ряда

При малых концентрациях разложение логарифма в уравнении Шишковского в ряд дает линейную зависимость поверхностного натяжения от концентрации:

Тангенс угла наклона начальной касательной кривой а(с), т. е. по определению Ребиндера, поверхностная активность ПАВ, равна Ab и так же, как и величина А, возрастает в 3—3,5 раза при переходе к каждому последующему гомологу:

При Ac» I имеем In(Ac + 1) «Xn(Ac) и а уменьшается (двухмерное давление я растет) пропорционально Хпс:

Сходное выражение за год до работ Шишковского было предложено Милнером. Соответственно, в координатах а(1пс) участки кривых для серии гомологов при высоких концентрациях превращаются в параллельные прямые линии, отстоящие друг от друга на постоянную величину 1п(3—3,5) (рис. II-7).

Чтобы перейти от зависимости а(с) к изотерме адсорбции Г(с), продифференцируем уравнение Шишковского по концентрации и подставим в уравнение Гиббса:

(j0 - су = b Xn(Ac + 1)« Abe.

Gn + JGn = An + JAn« 3—3,5.

я = CT0 - а = b Xn Ac = b Xn с + b Xn А.

А

R7T

dc

Ac+1

с

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию