шей длиной цепи значения адсорбции и при высокой концентрации далеки от предельного.

Постоянство значения Ь = R7Tmax в гомологическом ряду говорит о том, что в насыщенном адсорбционном слое, при значениях адсорбции, приближающихся к предельной, число молей (молекул) ПАВ, умещающееся на единице площади поверхности, не зависит от длины молекулы. Это означает, что молекулы ПАВ ориентируются перпендикулярно к поверхности и адсорбция определяется только поперечным сечением молекулы ^1:

Th13X=IANa^).

Величина Sx = 1/Гтах представляет собой площадь, занимаемую молем ПАВ в плотном адсорбционном слое.

Это позволяет на основе изучения зависимости поверхностного натяжения от концентрации ПАВ получить сведения о размерах их молекул. Для этого от экспериментальной изотермы поверхностного натяжения переходят, как это было описано в предыдущем параграфе, к изотерме адсорбции и затем полученные результаты представляют в виде графика зависимости с/Т(с). В этих координатах изотерме Ленгмюра отвечает прямая линия:

с а с — =-+-.

Г Г Г

max max

Котангенс угла наклона дает значение Гш, из которого может быть рассчитана площадь на молекулу в плотном адсорбционном слое Sx = l/(NArmax) и его толщина 8 = ГтахМ/р, где M — молекулярная масса и р — плотность молекул ПАВ. Так, несложные измерения зависимости поверхностного натяжения от концентрации раствора позволяют определить молекулярные параметры ПАВ.

Теоретический вывод уравнения Ленгмюра (П.9), подробно излагаемый в курсах физической химии, основан на том, что поверхность твердой фазы рассматривается как своеобразная шахматная доска (рис. П-9), на каждой клетке— ячейке которой с равной вероятностью могут находиться адсорбированные молекулы (не более одной на ячейку). При этом учитывается только обмен молекулами между объемом газовой фазы и ячейками на поверхности и не принимается во внимание переход молекул от ячейки к ячейке (рассматривается локализованная адсорбция). Скорости процессов адсорбции и десорбции молекул с поверхности зависят от доли заполненных молекулами ячеек 0а = Г/Г^. Если молекулы не взаимодействуют друг с другом в адсорбционном слое, то скорость адсорбции va пропорциональна доле свободных мест (1 — 0а) и давлению пара р:

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию