область линейных зависимостей а(с) и Г(с) часто называют областью Генри.

Применимость закона Генри означает, что и объемный раствор, и поверхностный слой могут быть описаны в приближении идеальных растворов. Условие равновесия объемного и поверхностного растворов можно записать в виде:

V05+RTInC5 = V0 + RTIn с9

где ц05 и ц0 — не равные друг другу стандартные части химических потенциалов поверхностного и объемного растворов соответственно. Следовательно,

1тп^-=ц0-ц0, =Жадс , с

где Wmc — работа, совершенная системой при переносе молекулы ПАВ из объема на поверхность, — работа адсорбции. Из соотношения (11.14) видно, что

Wmc = RTln?±- = RT lnf^^l = R7fln^+ln^Ll.

с { Ь ) { 8 J

Поскольку при увеличении длины цепи молекул ПАВ на одну СНг-группу адсорбционная активность А возрастает в 3—3,5 раза, а величины Гтах и 8 постоянны, работа адсорбции возрастает на постоянную величину RTInO-3,5). Таким образом, правилу Дюкло — Траубе отвечает линейная зависимость работы адсорбции, от числа п углеводородных групп в цепи молекул ПАВ:

где величина ф0 характеризует изменение энергии взаимодействия полярной группы молекул ПАВ с молекулами воды при выходе ПАВ на поверхность, а величина ф, является инкрементом работы адсорбции, приходящимся на одну СН2-группу. Правилу Дюкло — Траубе отвечает инкремент работы адсорбции, равный примерно 3 кДж/моль.

Связь адсорбционной активности А с работой адсорбции может быть представлена в виде:

A= — eRr Г

max

и, соответственно, уравнение Ленгмюра можно записать как:

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию