Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
f
-1
(11.15)
Г = Г
=г
1+
г
max
RT
аде
max
е
Ьс
J
Это выражение будет использовано далее при рассмотрении адсорбции электролитов (см. III.3).
Важно отметить, что подобно тому, как поверхностная и адсорбционная активности возрастают в 3—3,5 раза в гомологическом ряду, примерно в те же 3—3,5 раза уменьшается растворимость ПАВ в воде по мере увеличения длины цепи: низшие спирты и кислоты неограниченно смешиваются с водой, начиная с бутилового спирта и масляной кислоты их растворимость при комнатной температуре ограничена, а высшие спирты и кислоты практически полностью нерастворимы в воде. Это означает, что величина инкремента адсорбции отражает термодинамическую невыгодность нахождения СНг-группы в объеме воды — стремление к выталкиванию из воды углеводородного радикала. Именно этот последний и оказывается в рассмотренном случае адсорбции дифильных молекул ПАВ на границе раствор — воздух «носителем» поверхностной активности. Исследования последнего времени показали, что энергетика адсорбции органических ПАВ из водного раствора, также как и близких по природе процессов растворения ПАВ и углеводородов в воде, имеет сложную природу, связанную с особенностями структуры воды как растворителя. В соответствии с современными представлениями о структуре воды, развитыми в работах Д. Бернала, Р. Фаулера, Л. Полинга, X. Шераги, Я.В. Самойлова и др., при комнатных и близких к ним температурах направленные водородные связи между молекулами воды приводят к высокой упорядоченности в расположении ее молекул, в той или иной степени напоминающей упорядоченность в кристаллах льда (хотя и без установления дальнего порядка, характерного для кристаллов). Принято говорить о наличии в воде участков льдообразных, или «айсберговых», структур. Степень этой структурной упорядоченности зависит от температуры; с этим связаны многие аномалии свойств воды, такие, как максимальная плотность при 40C, понижение плотности при затвердевании и др. Введение в воду молекул углеводорода или углеводородных цепей органических молекул, в частности молекул ПАВ, приводит к увеличению средней степени упорядоченности молекул воды. Повышение степени упорядоченности молекул воды в присутствии углеводородов означает падение энтропии системы. Соответственно частичное разупорядочение молекул воды после выхода неполярных цепей из объема на поверхность (или в объем другой неполярной фазы, см. гл. III) приводит к росту энтропии
Решение химии - помощь онлайн |
Современная квантовая химия |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию