и с„ с2, Z1, Z2- активности (в растворе), концентрации (в двойном слое) и заряды соответствующих ионов, а связь константы обмена ионов кп с их адсорбционными потенциалами «P1 и Ф2 определяется выражением:

кп =ехр

f O1 -Ф2 ^ кТ

Ряды ионов с убывающей адсорбционной способностью названы лиотропными. Одновалентные катионы образуют следующий лио-тропный рад:

Cs+ > Rb+ >К+ > Na+ > Li+

т. е. адсорбционная способность противоионов возрастает с их собственными (без учета гидратации) размерами. Аналогичная закономерность наблюдается и для лиотропного ряда двухзарядных катионов:

Ba2+ > Sr2+ > Cu2+ > Mg2+

и однозарядных анионов

CNS" > Г > NOl > Br" > СГ

Более высокая адсорбционная способность крупных ионов связана с их большей поляризуемостью и меньшей гидратацией, что позволяет им ближе подходить к поверхности твердого тела. Отношение концентраций в двойном слое ионов одинакового заряда, но имеющих различные значения адсорбционных потенциалов Oi и Ог, связано с отношением их объемных концентраций выражением

(O1 -О, ^

— « —^- ехр п2 п20

кТ

которое является частным случаем уравнения Никольского.

Дисперсные системы, состоящие из положительно заряженных частиц или макромолекул, окруженных диффузным слоем, образованным анионами, способными к обмену, называют анионитпами; а с отрицательными частицами, обменивающими катионы,-— катионы-тами. В высокодисперсных системах изменение состава слоя потен-циалопределяющих ионов или слоя противоионов может приводить к существенному изменению состава мицеллы (см. IV.4). Так, в час-

,3 нм со-

«4- 103

тице диаметром d « 10 нм при среднем диаметре ионов dt« О, держится (d/di)3 « (3O)3 «3 10 ионов, из которых AncT/ncPi (более 10 %) находится на поверхности, т. е. изменение состава поверхностного слоя противоионов может затрагивать заметную долю общего состава мицеллы.

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию