Меньшие по размеру катионы, как правило, слабее адсорбируются и соответственно слабее влияют на форму электрокапиллярной кривой. Значительная адсорбция и смещение максимума электрокапиллярной кривой в анодную область наблюдаются, однако, для катионных поверхностно-активных веществ (КПАВ).

Неионогенные ПАВ также могут сильно влиять на форму электрокапиллярной кривой: они способны к адсорбции при умеренных потенциалах как в анодной, так и катодной областях электрокапиллярной кривой. При больших (как положительных, так и отрицательных) потенциалах дипольные молекулы воды настолько сильно притягиваются к поверхности, что вытесняют молекулы неионогенных ПАВ. Поэтому неионогенные ПАВ понижают поверхностное натяжение только в средней части электрокапиллярной кривой. Поскольку их молекулы имеют дипольный момент, в зависимости от его ориентировки относительно поверхности более сильное понижение поверхностного натяжения наблюдается либо в катодной области (диполь ориентирован положительным полюсом к поверхности), либо в анодной области электрокапиллярной кривой (рис. III-15).

Дифференцирование электрокапиллярной кривой а(ф) по ф в соответствии с уравнением Липпмана (III. 16) позволяет определить зависимость плотности заряда от потенциала поверхности. Второе дифференцирование дает значения дифференциальной емкости. Эта величина может быть сопоставлена с результатами теоретического рассмотрения строения двойного электрического слоя, что позволяет делать выводы о справедливости этих моделей и проводить их дальнейшее уточнение.

Значительно труднее исследовать электрокапиллярные явления на границе раздела твердой и жидкой фаз. Ребиндер и Венстрем показали, что зависимости, аналогичные электрокапиллярным кривым, можно в этом случае получить при изучении влияния заряда поверхности на механичесише свойства твердых тел (см. IX.4).

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию