VIII. 1) и условий образования лиофильных коллоидных систем (см. VLl).

Поскольку d£/dc = (d£/dV)(dV/dc)9 можно написать

d2^ d (№ dV dc2 dc[dV dc .

Для заданного числа частиц произведение объема V9 в котором распределены эти частицы, на их концентрацию с есть величина постоянная: Vc = const. Следовательно, dV/dc = - V/c. При малых изменениях с имеем также dV/dc = const. Это дает

dc2 с dc

где П = - d£/dV— осмотическое давление. Полученное соотношение справедливо для систем различной природы: лиозолей, аэрозолей, растворов ВМС.

Для идеальной системы, используя закон Вант-Гоффа П = R7c, dn/dc=RT, получаем

—у кТс с2 с2 Ac1 =-=-= —

RTV NAKc 3V

или

^ 1 (V.13)

Ac}

3V

где 3Sf — среднее число частиц в объеме V9 в котором производится подсчет частиц.

Выражение (V. 13) является фундаментальным соотношением теории флуктуации. По М. Смолуховскому, вероятность наблюдения числа частиц oTV, отличного от среднего числа наблюдаемых частиц ^V, описывается функцией распределения Пуассона:

H^E£tm. (V-14)

o/V"!

Это может быть подтверждено экспериментальными данными А. Вестгрен (#V= 1,45):

Число частиц................. О 1 2 3 4 5 6 7

Сколько раз наблюдалось данное число

частиц..................... 381 568 357 175 67 28 5 2

Расчет по (IV. 14).............. 380 542 384 184 66 19 5 2

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию