Главная страница сайта | Услуги решения задач по химии |
Лекции по химии | Учебник - аналитическая химия |
Следуя Л.И. Мандельштаму и П. Дебаю, рассмотрим рассеяние света на флуктуа-циях концентрации. В соответствии с рассмотренной выше общей теорией флуктуации Эйнштейна—Смолуховского средний квадрат флуктуации концентрации Ac2 в объеме Копределяется производной осмотического давления П по концентрации:
TT скТ
Считая, что флуктуация показателя преломления An пропорциональна флуктуации концентрации Ac:
. dn. dn
An =—Ac ; — = const,
dc dc
получаем:
An7 _ скТ (dn)2 I (V.23)
nj Vdll/dcydc) n
Единицу объема дисперсной системы можно мысленно разделить на п равных частей, объем которых V= 1/п удовлетворяет условию К1/3 « X. Допустим, что на каждом из таких микрообъемов проходит рассеяние света, т. е. условно отождествим каждый микрообъем с частицей дисперсной фазы. Тогда в соответствии с уравнениями (V.16), (V.17) и (V.23) можно написать:
\2
= 32 з скТ Т 3 Я A?n2dn/
-И-
dc{dc)
Поскольку Xn0 представляет собой длину волны используемого света в вакууме Хш, это выражение может быть также представлено в виде
32 зп2 скТ fdny (V.24)
t= — tt
3 ХА dn/
dc{dc)
Таким образом, в выражение для мутности (V.24) не входит объем (условный) флуктуации, который можно рассматривать как некоторое среднее значение; можно также сказать, что флуктуации в разных объемах дают равный вклад в мутность системы.
Применим вириальное разложение для осмотического давления (система не предполагается идеальной!):
^ = ^ + 2Дс+..., (V-25)
dc M
где M — молярная масса растворенного вещества; B2 — второй вириальный коэффициент; с — концентрация, кг/м3.
Соотношение (V.24) с учетом (V.25) может быть записано в виде
Hc = dn_l_ = j_ 2В£ т ~ dcRT M+ Rr+""
где введено обозначение H (м2 • кг"2)
H 32 , nl (
dnv
Решение химии - помощь онлайн |
Современная квантовая химия |
Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru
Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию