Главная страница сайта Услуги решения задач по химии
Лекции по химии Учебник - аналитическая химия


Следуя Л.И. Мандельштаму и П. Дебаю, рассмотрим рассеяние света на флуктуа-циях концентрации. В соответствии с рассмотренной выше общей теорией флуктуации Эйнштейна—Смолуховского средний квадрат флуктуации концентрации Ac2 в объеме Копределяется производной осмотического давления П по концентрации:

TT скТ

Считая, что флуктуация показателя преломления An пропорциональна флуктуации концентрации Ac:

. dn. dn

An =—Ac ; — = const,

dc dc

получаем:

An7 _ скТ (dn)2 I (V.23)

nj Vdll/dcydc) n

Единицу объема дисперсной системы можно мысленно разделить на п равных частей, объем которых V= 1/п удовлетворяет условию К1/3 « X. Допустим, что на каждом из таких микрообъемов проходит рассеяние света, т. е. условно отождествим каждый микрообъем с частицей дисперсной фазы. Тогда в соответствии с уравнениями (V.16), (V.17) и (V.23) можно написать:

\2

= 32 з скТ Т 3 Я A?n2dn/

-И-

dc{dc)

Поскольку Xn0 представляет собой длину волны используемого света в вакууме Хш, это выражение может быть также представлено в виде

32 зп2 скТ fdny (V.24)

t= — tt

3 ХА dn/

dc{dc)

Таким образом, в выражение для мутности (V.24) не входит объем (условный) флуктуации, который можно рассматривать как некоторое среднее значение; можно также сказать, что флуктуации в разных объемах дают равный вклад в мутность системы.

Применим вириальное разложение для осмотического давления (система не предполагается идеальной!):

^ = ^ + 2Дс+..., (V-25)

dc M

где M — молярная масса растворенного вещества; B2 — второй вириальный коэффициент; с — концентрация, кг/м3.

Соотношение (V.24) с учетом (V.25) может быть записано в виде

Hc = dn_l_ = j_ 2В£ т ~ dcRT M+ Rr+""

где введено обозначение H (м2 • кг"2)

H 32 , nl (

dnv


 

Вернуться в меню книги (стр. 201-300)

 

Решение химии - помощь онлайн
Быстро и качественно решим ваши задачи по химии. Консультируем в том числе онлайн.

Современная квантовая химия
В книге рассказано об основных достижениях квантовой химии.

 

Copyright © 2007-2012 Zomber.Ru

Использование материалов сайта возможно при условии указания активной ссылки
Решить химию